Способ получения 1, 4-фенилен-бис-(о-алкил1-окси-2, 2, 2 трихлорэтилфосфинатов)

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 255266 Союз Соеетских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства МЗаявленс 27.7.1968 (Ле 1251533/23-4)с присоединением заявки чЪПриоритетОпубликовано 28.Х,1969. Бюллетень Хо 33Дата опуоликованця опцсанця 24.111.1970 Кл. 12 о, 26/О ЧПК С 07 Комитет по делам зобретений и открытий при Сонете Министрое СССРооювгпй 1 скогее61 гЯ и и сг т е н д Я 1 р дЛевская,Авторь изобре Н. К. Близнюк, Л, Д. Протасова, 3. Н. Кваша, Г, С. С. Л. Варшавский и Ю. И. БарановВсесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологи нц аявггтелг ПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ 1,4-Ф ЕН ИЛ ЕН-БИС-(О-АЛ КИЛ 1-ОКСИ,2,2-РИЛОРЭ ГИЛФОСФ И НА ГОВ)твцем 5 - 10-кратного цз- -фенилен-бцс-дцхлорфосфивою очередь, получают из елого фосфора ц треххлоыход до 70%).т по следующей схеме: взаимодецс пирта с 1,4 торый, в с рбензола, б фосфора (в ия проходи холомбытка с цом, к и-дцхло ристогоРеакРог., зсг,Г.1 г 1,4-фе- етырех олученно в 30,и,Изобретение относится к способу полученияновых фосфорорганических соединений общейформулы где К=С, - С - алкил нормального или изостроения.Эги соединения могут найти применение в качесгве полупродуктов синтеза физиологически агсг ивных веществ.Предлагаемый способ основан на реакции соответствующих 1,4-фенилен-бис- (О-алкилфосфонитов) с хлоральгилратом в среде органиче кого растворителя, например бензола, в условиях азеотропной отгонки воды.При кипячении стихиометрических количеств реагентов в бензоле реакция завершается за 30 - 60,чин (прекращение отгонки воды). Получают конечные продукты с вы:оким выходом. Этц соединения представляют сооой белые кристаллические порошки, плохо растворимые в воле и органических раствориГе яхИсходные 1,4-фени лен-бис- (О-алкилфосфочиты) получают почти с количественным вы,101 О + ч Р - 2(10Следовательно, все полупродукты и исходное сырье, необходимые лля реализации предлагаемого способа, вполне доступны.15 П р и м е р 1. 1,4-Фенилен-бцс-(О-метилокси,2,2-трихлорэтцлфосф гнат) .Смесь 0,75 г лголь п-дцхлорбецзола,1,0 г птотя белого фосфора, 300 хг,г треххлористого фосфора ц 3 г йода нагревают в 20 автоклаве цз нержавеющей стали прц перемешцвацци ц температуре 340 - 360 С в течение 6 чпс. Прц этом развивается давление 80 - 90 атм. После охлаждения избыток трех- хлористого фосфора отгоняют прц атмосфер ном давлении. После перегонки остатка выделяю г 143,3 г (68.34) 1 4-фенцлен-бис-лцхлорфосфина с т. кцп. 132 - 133 Сг 1 пьн рт, ст. и т. пл. 58 - 59"С.Раствор 0,02 г игого п го30 нилен-бис-дихлорфосфина г ч255266 25 Предмет изобретения Состяпгпель И. Головниковаредактор С, С. Лазарева Текрсд Л. Я. Левина Корректор А. П. Басильева Заказ 5034 Тирани 480 ПодписноеЦ 1 ИИГ 1 И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква )К, Ряугпскаи ияо., д. 45 Типографии, пр. Сапунова, 2 хлористого углерода прибавляют прп неремешивании и температуре 05 С к 0,4 г моль абсолютного метанола. Избьпок метанола и хлористый водород удаляют в вакууме сначала при комнатной температуре, а затем при нагревании до 80 С. К остатку добавляют 0,04 г моль хлоральгидрата, 50 мл бензола, и смесь кипятят в приборе с насадкой Дина - Старка до прекращения отгонки воды (40 - 50 мин), Растворитель удаляют в вакууме. В остатке получают продукт в виде белого кристаллического порошка с т. пл.146 - 149 С. Выход 96% (в расчете на бисдихлорфосфин) .Найдено, %: С 1 39,79; Р 11,50,Вычислено, %: С 1 40,22; Р 11,71.П р и м е р 2. 1,4-Фенилен-бис-(О-этил- окси,2,2-трихлорэгилфосфинат) получают в условиях примера 1, После завершения реакции смесь охлаждают. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают бензолом и сушат на воздухе.Выход 78 о/,; т. пл. 169 - 170 С. После кристаллизации из спирта т. пл. 186 - 18 С.Найдено, о/о С 1 37,80; Р 10,83Вычислено, %: С 38,19; Р 11,23.Упариванием маточного раствора получают дополнительное количество вещества. Общий выход 97 о/оП р и м е р 3. 1,4-Фенилен-бнс- (О-пропил- оксн,2,2-трихлорэтилфосфипат) получают в условиях примера 2. Фильтрованием выделяют продукт с т. пл. 175 - 177 С; после кристаллизации из спирта т. пл. 190191 С,Выход 68%. 11 айдено, о/о. С 1 36,02; Р 10,23,Вычислено, /,: С 1 36,36; Р 10,59.Общий выход с учетом продукта, полученного при выпаривании маточного раствора,85 о/Пр им е р 4. 1,4-Фенилен-бис-(О-н-бутил 1-окси,2,2-трихлорэтилфосфинат) получаютв условиях примера 2. Фильтрованием выделяют продукт с т. пл. 164 - 166 С, после кри 10 сталлизации из спирта т. пл. 186 - 187 С.Выход 41 "/о,Найдено, о/,: С 134,20; Р 9,80.Вычислено, %: С 1 34,69; Р 10,10.Общий выход продукта 61%.15 П р и м е р 5. 1,4-Фенилен-бис-(О-азо-бутил 1-окси,2,2 - трихлорэтилфосфинат) получают по примеру 2, используя вместо этанолаизобутиловый спирт. Фильтрованием выде.ляют 66% продукта с т. пл, 196 - 198 С20 после кристаллизации из спирта т. пл. 198 -199 С.Найдено, /,: С 1 34,35; Р 9,76.Вычислено, %: С 34,69; Р 10,10. Спосоо получения 1,4-фенилен-бис-(О-ал кил-окси,2,2-трихлорэтилфосфинатов); отличтащиг 1 ся тем, что 1,4-фенилен-бис-(О-алкилфосфонит) подвергают взаимодействию с хлоральгидратом в среде органического растворителя, например бензола, в условиях 35 азеотроппой отгонки воды.