Способ получения 9-(а-алкокси)этилкарбазолов

ОПИСАН И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик детельства М ависимое от авт. с гн 12.711,1963 ( 849116 гг 23-4) Заявле присоединением з ки Ьа Приорит 1 ПК С 070ДК 547,759.32.07(0 Государственный комитет по делам изобретений,и открытий СССРно 02,Х 1.1965. Бюллетень М 22 уолико Дата опублнковани описания 31.Х 11.1965 Авторыизобретения. Шехирев, Е. Е, Сир вого Красного Знаме итут им. С. М. Кировкина и А, Н. Юшкополитехнический аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9-(а-АЛКОКСИ)ЭТИЛКАРБАЗОЛО для С,11, - ,.0. Най,28; Х - 5,82, Вычнс- ,16; Х - 5,85,илкароа 0 г кар ав 301 О, прн(98"О о ",кароазо ия нз р выделя ш раств ня, эфир зол.базолагг ацЕтемпет тео- ла акцг т ор сутго Подписнсгя групгга Л 51 9- (а-алкокси) этилкарбазолы представляют практический интерес как промежуточные продукты в синтезе различных производных карбазола, а также могут использоваться как исходные мономеры для полимеризации и сополимеризации.Известен спосоо получения единственного из 9-(и-алкоксн)этнлкарбазолов - 9-(а-этокси)этнлкарбазола взаимодействием карбазола с шестикратным количеством винилэтилового эфира в автоклаве прн 180 С в течение 5 час, при отсутствии кислого катализатора и органического растворителя. Выход 54%.Предлагаемый способ получения 9-(а-алкокси) этилкарбазолов отличается тем, что на карбазол, находящийся в суспензии органического растворителя (ацетон, бензол), действуют винилалкиловьл эфиром в присутствии кислых катализаторов (бисульфаты натрия и калия, серная и соляная кислоты) при температуре 20 - 40 С. Молярное соотношение эфира и карбазола 1,2: 1. Выход 90 - 980 гг 0,Предложенным способом получены 9- (аэтоксн) этилкарбазол, 9- (и-бутокси) этилкарбазол, 9- (а-аллилокси) этилкарбазол.П р и м е р 1. 9- (и-этокси) этилкарбазол, В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и термометром, последовательно загру:кают 8 лл ацетона, 0,05 г МаНЬО и 5 г карбазола. Колбу с содержимым помещают в термостат с температурои 24 - 26 С. К содержглохгу колбы медленно по каплям добавляют 3,5 лг,г вннилэтилового эфира при постоянном перемешнваннн. По мере 5 прилнвания внннлэтнлового эфира весь карбазол переходит в раствор. После добавления всего внннлэтнлового эфира содержимое колбы выдерживают в термостате еще 15 - 20 лгин.По окончашш реакции реакционную массу 0 выливают в воду, образуется твердый белыйосадок, который отфильтровывают, высушивают н взвешивают. Выход 6,6 г (92" ,от теоретического), т. пл. 69 - 71.С, После очистки кристаллизацией нз этанола продукт имеет 5 т. пл. 75 - 76"С (литературные данные т, пл,74 - 74,5 С).Аналнтнческне данныедено, ",: С - 79,90; Н - 7лено, 070: С 80,30; Н - 7 П р и м е р 2, 9- (а-бутоксн) эт По аналогичной методике нз 1 н 11,6 г.г вншглбутнлового эфир тона н в присутствии 0,1 г Н.8 ратуре 35 - 40 С получают 15 г ретнческого) 9- (а-бутоксн) этн, т. пл, 49 - 52=С. После осажден онного раствора водой продукт тем экстракцнн эфиром, эфнрнь шат безводным сульфатом натрЗаказ 3704/9 Тирагк 575 Формат бум. бОХ 90/ю Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр, Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 няют на водяной бане, а остаток перегоняют в вакууме.После очистки кристаллизацией из метанола продукт имеет т. пл. 52 - 52,5 С.Аналитические данные для С 1 вНв,ОХ: Найдено, ",о: С - 80,63; Н - 7,94; Х - 5,28. Вычислено ю/ю С - 80,83; Н - 7 85 М - 5 23П р и м е р 3. 9- (а-аллилокси) эгилкарбазол.По методике, описанной в примере 2, из 10 г карбазола, 8 лл винилаллилового эфира в 20 лл ацетона и в присутствии 0,1 г и-толуолсульфокислоты получают 9,82 г (65,41 ю/, от теоретического) 9- (а-аллилокси) этилкарбазола. Последний представляет собой бесцветную маслянистую гкидкость с т. кип. 171 - 173 С при 5 гим рт. ст по =1,6260.Аналитические данные для С,тНт,МО: Найдено, ",: С - 81,00; Н - 6,55; Х - 5,52, Вычислено, ю/ю, С - 81,23; Н - 6,77; М - 5,58,Предмет изобретения1, Способ получения 9-(а-алкокси)этилкарбазолов взаимодействием карбазола с винилалкиловыми эфирами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, увеличения выхода продуктов и сокращения расхода реагентов, процесс ведут в суспензии органического растворителя.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии кислых катализаторов, например НаЯО, 1 чаНЯО,.3, Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 20 - 40 С.