Способ получения1-

Союз Советских Социалистицесюа РеспубликЗависимое от авт. свидетельства ,Ъо Заявлено 14.1 Х.1964 ( 921387/23-4 12 о с присоединением заявки ЪПриоритет У(1 К С 07 т Государственныисмитет по делаизобретенийи откРытий ССС убликовацо 02.Х 1.1965. Бюллетень Ло 2ДК 547.4 9.1.07(088.8 сания 27.Х 11.1965 Дата опубл вания Авторыизобретени. Б. Брукер, Е. И. Гринштейн и Л. 3, Соборовский аявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ОКСИФТОРАЛ КИЛДИ(ОКСИМЕТИЛ)-ФОСФИ НОВ ЛИ 1-ОКСИФТОРАЛКИЛОКСИМЕТИЛАЛКИЛФОСФИНОифтор-оксиб получения 1-о -фосфи Нов или алкилфосфицов. ценив могут быть исходных огцесто Предл алкилди фторялк Получ зовацы лимеров Предл первичш ричные вергают формаль мия в кохкеи спосо оксиметил) локсиметил нные соедикачестве исг:ол ких п агаемый с е 1-оксифт 1-оксифтор взаимодейс дегида в цр честве кат осоо состоит в т ралкилфосфинылкилалкилфосфин гвию с водным ра исутствии хлорист 1 изатора. ом, что ли втоы подствором ого кадГодпксная группа /Я 50 П р и м е р 1. Получение 1-окси,2,2-трифторизопропилди (оксиметил) -фоссрица.В трехгорлую круглодоццую колбочку емкостью 50 лл, снабженную мешалкой, капельцой воронкой и газоотводной трубкой, после продувки азотом поместцлц 6,2 г (0,0425,.;ол,) 1-окси,2,2-трифторизопропилфосфица. Затем из кяпельцой воронки при комнатной температуре и перемешивации прибавили 6,9 г 36,9%-ного формальдегида (2,55 г, 0,085 лоло 100 О/о-ного СН 0), в котором было растворецо 0,026 г хлористого кадмия. Реакция сопровождалась сильным разогреваццем и полным растворением исходного фосфица. Образоваьшийся водный раствор после фильтрования от незначительной взвеси упарили в вакууме при температуре 50 С. Получили 7,0 г (выход 80,0%) 1-окси,2,2-трифторизопропилди (оксиметил)-фосфипд в виде прозрачной почти бесцветной сиропооорязцой жидкс 1 стц; и", 1,5040,сто 1,5193; .1 Р о ндидс ио 40,16; вычислено40,о 2.Для С-,Н,ООГ,;Р найдеыо, оо. С 28,48, 2 Ь,19;Н 4,88, 4 89; Г 26,81, 26,75; Р 14,66, 14,53;вычислсцо, %. С 29,13; Н 4,85;27,67;Р 15,05. Вещество растзоряется в воде, спирте, ацетсн,е и исрястворимо в эфире и бецзоле.П р и м е р 2. Получение 1-окси,2,2-трифторизопропилоксиметцлметилфосфица (окси стилировдцие 1-окси,2,2-трифторизоцр пплметцлфосфица) .В условиях предыдущего опыта из 2,8 г(0,0175 лола) 1-окси,2,2-трифторизопропилметилфосфица и 1,4 г 36.97 о-ного формальдеидд (0,515 г, 0,0172 лола 1000/,-цого СНхО),содер кащего около 0,002 г хлористого кдд 20мия, после упаривацня в вакууме (остаточцоедавлеиис 1 и,и) при 90 С получили 2,6 г (выход 79,5%) 1-окси,2,2-трифторизопроцилоксиметилфосфиия. Бесцветная прозрачная сиропообрязняя жидкость; ио 1,4787, с 1,о 1,3517;М 1 с цайдецо 39,85; ычислецо 39,00,Для С;,Н 1 ОГ.ОР цяйдецо. 5: С 31,02, 30,95;Н 5,76; 5,80; Р 16,65, 16,79;вычцслецо, %: С 31,55; Н 5,26; Р 16,30.П р и м е р 3. Получение 1-оксигексдфторизо 30 пропилди (оксиметил) -фосфцця (оксиметилировяние 1-оксигексяфторизопропилфосфина).176296 Предмет изобретения Составитель М. Кожинская Редактор Б. С. Нанкина Техре Т, П, Курилко Корректоры: О, Б. Тюрина и 1 О. М. ФедуловаЗаказ 3708(19 Тираж 675 1 ормат був. 60 Х 907 в Объем 0,13 изд. л. Цена 6 кои. ЦНИИПИ Государственноо коаитета по дедам изооретеиий п открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, 4Типогра 4 ия, пр. Сапупова, 2 Лпдлогпчно примеру 1 пз 3,0 г (0,015 лоло) 1-окспгексафторпзопропилфосфипа в 3 лл абсолютпого спирта и 2,45 г Зб,9%-ного водпого раствора формальдегида (0,90 г, 0,030 яоль 00-пого СН О), содержащего 0,09 г хлористого кадмия, после агревдпия при 50"С в течепие 1 час и упаривания при темперагуре 50 С и остаточном давлении о в 1 О лл получили 3,2 г (выход 82% ) 1-оксигексафторизопропилди (оксиметил) -росфпа. Сиропообразная бесцветпдя жидкость, разлагающаяся при попыткдх перегоики и вакууме; п 1,4501, 2 о 1,б 820; ЧК найдено 1,55; вычислено 40,94.Для СвНтОвГвР найдено, вв: С 23,28, 23,40; Н 3,03, 3,13; Р 12,22, 12,37; Е 43,20, 43,05;вычислепо, вв: С 23,08; Н 2,70; Р 11,92;1 43,90.П р и м е р 4. Получение 1-оксигексафторизопропплоксиметилметилфосфина (оксиметилирование 1-окспгексафторизопропилметплфосфпна),Лндлогицно примеру 1 из 2,2 г (0,0103 лоль) 1-оксигексафторизопропилметилфосфииа и 5 лл этилового спирта и 0,85 г Зб,3% -ного фоРмалина (0,31 г, 0,0103 .цоль 100 з 7 в-ного СНаО), содержащего около 0,03 г хлористого кадмия, получили 1,9 г (выход 7 б,0%) 1 - оксигексафторизопропилоксиметилметилфосфипа - бесцветная прозрачная вязкая 5 жидкость, е перегоияющаяся в вакууме(остаточпое давление 1 лл) при нагревании до 180 С и пе разлагающаяся при этом заметым образом. 10 Для СзНтОаГзР найдено %: С 23,95, 23,80: Н 3,11, 3,17; Р 13,04, 13,23; Г 45,б 5, 45,50;вычислено, %: С 24,60; Н 2,87; Р 12,71; Г 4 б,75.15 Способ получения 1-оксифторалкплди (оксиметил) -фосфииов илп 1-оксифторалкилоксиметилалкилфосфииов, отличаюа 1 ийся тем, что первичные 1-оксифторалкилфосфины или вторичные 1-оксифторалкилалкилфосфины подвергают взаимодействию с водным раствором формальдегидд в присутствии хлористого кадмия в качестве катализатора.