Способ получения производных 1, 4-диоксанов, содержащих в положении 2, 5 лактамные циклы

О П И С А Н И Е 175970ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик.11.1965 ( 942106/23-4 л. 12 р, 10 12 о, 5 оз аявлено с присоединением заявкиПриоритет Государствеииый омитет по делам изобретений и открытий СССРОпубликовано 26.Х.1965. Бюллетень21 ата опубликования описания 13.Х 11.1965 Авторыизобретения Г, Зеленская П. Сидельковская, В, А. Пономаренк и Н, А. Мухитдиноваститут органической химии им. Н,Заявит елинс СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 1,4-ДИОКСАНОВ ОДЕРЖАЩИХ В ПОЛОЖЕНИИ 2,5 ЛАКТАМНЫЕ ЦИКЛ я в 8: 2), ограничен оформе, хлорпс пирролидоне. %: С 56,44, 9, мол. вес, 247 ороформе) растворяе м метилен тон:вода 3 воде, хлор хлорэтане,Найдено, И 11,15, 11, скопия в хл и 6,47 Н 7,16 обратная э 12 Нг 8 ОМ/одписная группа Л 1Изобретение относится к синтезу веществ, сочетающих в своем составе одновременно диоксановые и лактамные структуры и представляющих интерес для создания новых физиологически активных веществ и новых мономеров.Предлагаемый способ состоит в том, что Х- виниллактамы подвергают окислению надуксусной кислотой в среде органических растворителей.П р и м е р 1. Синтез 2,5-ди-(Я-оксотриметиленимино)-1,4-диоксана (1) окислением М- винилпирролидона (растворитель диэтиловый эфир).К раствору 33,3 г (0,30 г лголь) М-винилпирролидона в 150 нл абсолютного диэтилового эфира, охлажденному до температуры минус 20 С, прибавляют по каплям раствор 23,7 г (0,31 г лголь) 89%-ной надуксусной кислоты в 160 лил абсолютного диэтилового эфира. После прибавления падуксусной кислоты реакционную массу выдерживают 2 час при минус 10 С и 18 час при минус 2 - минус 5 С, При комнатной температуре в реакциочной массе выпадают белые блестящие кристаллы, которые отделяют, промывают диэтпловым эфиром, сушат и фильтруют. В результате опыта за 26 дней выделено 28,3 г (выход 77%) соединения (1), т. пл. 219 - 220 С (после перекристаллизации из воды), И 0,83 (А 120 з второй степени активности, система апеВычислено, о/р. С 56,64, Н 7,13, Х 11,00, молвес. 254. П р и м е р 2, Синтез 2,5-ди-(й-оксотриметиленимино) -1,4-диоксана (1) окислением Я винилпирролидона (растворитель хлористыйметилен).К раствору 13,3 г (10,12 г лголь) М-винилпирролидона в 65 лл хлористого метилена, охлажденному до минус 20 С, прибавляют 20 30 лшн по каплям 13,8 г (0,13 г,поль) 80%ной надуксусной кислоты в 70 пл хлористого метилена. После прибавления надуксусной кислоты реакционную массу выдерживают 2 час при температуре минус 10" С и 18 час при ми нус 2 - минус 5 С и затем при комнатнойтемпературе 26 дней. Хлористый метилен удаляют в вакууме. Выпавшие кристаллы промывают п очищают, как и при реакции, проводимой в среде диэтилового эфира (пример 1), ЗО Выделяют 9,0 г (выход 59%) соединения (1).175970 С 1 вН 2 в 04 Иа Составитель Г, ШагаловаРедактор Й. Вербова Техред А. А. Камышникова Корректор Л. Е. Марисич Заказ 3472/13 Тирах 575 Формат бум. 60 Х 90/з Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр, Серова, д, 4Типография, пр. Сапунова, 2 3П р и м е р 3. Синтез 2,5-ди-(Я-оксопеитаметиленимино)-1,4-диоксана (11) окислением Х-винилкапролактама,В условиях примера 1 проводили реакцию для Ы-винилкапролактама. Взято 13,9 г (0,1 г ноль) винилкапролактама. Получено 3,84 г (выход 24,0%) соединения 11, т. пл.246 - 247 С (после переосаждения из раствора хлористого метилена диэтиловым эфиром). Полученное соединение (П) ограничено растворяется в хлороформе, хлористом метилене, дихлорэтане. В фильтрате обнаружены надуксусная и уксусная кислоты и смолистые продукты.Найдено, о/,: С 61,48, 61,59; Н 8,34, 8,39; И 9,06, 8,93; мол. вес. 299,8, 310 (обратная эбулиоскопия в хлороформе) 4Вычислено, %: С 61,84, Н 8,44; И 9,02, мол.вес. 310,38; К 1=0,79 (А 1,0, второй степени активности, система ацетон: вода 38; 2).Данные рентгеноструктурного анализа 5 соединения (11).Кристаллы моноклинны, пространственнаягруппа.Ф 21/а а=12,281-0,10, 7=793 А-з (объемячейки);10 Ь = 11,03+ 0,3с = 5,87 + 0,06; сап = 1,28 г/смз94 1 + 10 о Предмет изобретения 15 Способ получения производных 1,4-диоксанов, содержащих в положении 2,5 лактамные циклы, отличающийся тем, что И-виниллакта.мы подвергают окислению надуксусной кислотой в среде органических растворителей,