173924

Союз СоветскихСоциадистицескихРеспублик1 вт. свидетельства виси мое Заявлено 22.71,1964 ( 907600/23-5) Кл, 39 Ь, 22 м присоединением заявкириоритетп бликовало 06 Х 111,1965, Бю 1 ПК С 081УДК 541.183.123,3 678. 746.22 (088 осударственныимитет по дедамизобретенийоткрытий СССР плетеньХ.196 та опубликования описания Авторыизобпетени Н. Е. Кожевникова, О. лова,Д. Сл Государствен н о-исс ическиаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНИОНИТ 2 Известен способ мол на основе хл меров стирола и д х алкилпроизводнния анионооб илированных лбензола обр фосфора, азот Аниониты натрипропилсурьмстве,селективнынитов.Сильноосновнтовляют в две ста) получениесурьмы;о) получениенования.Все операциитоке азота.Пример 1. енных полиоткой и сеолу рме вин е сурьмяныадин: триалкильн нионит зго производны" лимерн рьмяного ос беих диях проводя Получе иметилсурь мы.5 В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную трехрогимфорштоссом, обратным холодильником, капельной воронкой, механической мешалкой с глухим затвором и азотподводящей трубкой, вносят 24.2 г магниевых 0 стружек и 200 лгл абсолютного серного эфира.К образовавшемуся раствору магниййодметила при охлаждении смесью льда с солью прибавляют раствор из 75,6 г 8 ЬС 1 в 400 ял абсолютного серного эфира.5 Реакционная жидкость разделялась на дваслоя, из которых нижний вскоре затвердевал,Триметилсурьму отгоняют вместе с эфиромна кипящей водяной, а затем на масляной бао нях (170 С) в трехгорлую колбу (приемник)емкостью 0,5 л. Затем в приемник по каплям прибавляют небольшой избыток брома до одписная группа159 ры,Анионообменные группы этих смол представляют собой аммониевые, фосфониевые и сульфониевые основания. Каждая ионогенная группа проявляет специфические свойства, присущие ониевым соединениям того или иного элемента. Однако ассортимент таких ноногенпых группировок очень ограничен.С целью расширения ассортимента ионогенных групп и получения анионита, содержащего четвертичпые стибониевые основания, при предлагаемом способе хлорметилированный сополимер стирола и дивинилбепзола подвергают реакции взаимодействия с триалкильными производшями сурьмы. В качестве триалкильных соединений применяют триметил-, триэтил- и трипропилсурьму. Полимерной основой служит хлорметилировапный сополимер стирола с дивинилбензолом (сшивка 60/,) с размером гранул от 0,25 до 0,5 ллг и содержанием в нем хлора 18%.Лучшие результаты были получены с применением избытка триалкилсурьмы: 3 - 4 г хголь на 1 г лоль хлора элементарного звена хлорметилированного сополимера стирола и дивинилбензола. Температурный режим 100" С, продолжительность стибонирования 6 час. основе триметил-, триэтилы можно использовать в каче х и стойких к радиации анио1739243 4окрашивания раствора в неисчезающий жел- быток реактива Гриньяра разлагают насытый цвет. щенным раствором хлористого аммония,Выпавший белый или слегка желтоватый Эфирный раствор триэтилсурьмы продавликристаллический осадок дибромида триметил- вают с помощью азота в колбу с набухшим всурьмы отделяют с помощью воронки Бюхне толуоле хлорметилированным сополимеромра и сушат на воздухе, Получают дибромид стирола и дивинилбензола.триметилсурьмы в количестве 60 г с выходом Из реакционной колбы в токе азота отго 6 Ь от теоретического. няют эфир. После этого реакционную колбуб) Г 1 олучение полимерного четвертичного с обратным холодильником нагревают присурьмяного основания. 10 110 С в течение 2 час,В трехгорлую колбу, снабженную механи- Анионит промывают 15%-ным водным расческой мешалкой с глухим затвором, азотпод- твором гидроокиси натрия и водой, отделязодящей трубкой и холодильником Либика, ют и переводят в гидроксильную форму согсоединенным с трехгорлой колбой, служащей ласно примеру 1.приемником, помещают 44 г дибромида три Обменная емкость по 0,1 н, НС 1 1,05метилсурьмы, 100 мл воды и 8 г гранулиро- мг экв/гпо 0,1 н. КаС 1 0,7 мг экв/г, Теореванного металлического цинка. Реакционную тическая обменная емкость 2,62 мг экв/г,ксфбу кагревают на кипящей водяной бане в Удельные обьемы: по воде 1,9 мл/г, по 0,1 н.течениеЯфчас. Образовавшуюся при восста- НС 1 1,5 мл/г, по 0,1 н. ИаС 1 1,73 мл/г,новлениц" дибромида триметилсурьму отгоня Содержание сурьмы в анионите: найденоют в щрмник с 10 г набухающего в 25 мл ди о 4, вычислено 32%, степень превращенияхлэрэтана хлорметилированного сополимера 35/стирола и дивинилбензола. После прекраще- П р и м е р 3, Получение полимерного четния отгонки триметилсурьмы приемник с хлор- вертичного сурьмяного основания на основеметилированным сополимером и триметил трипропилсурьмы.сурьмойсоединяют с обратным холодильни- К раствору Гриньяра (62 г йодистого проком, реакционную колбу нагревают до тем- пила, 300 мл серного эфира и 9,0 г металлипературы кипения и,смесь выдерживают ческого магния) прибавляют раствор трех 6 час. хлористой сурьмы (38,1 г ЯЬС 1 з в 100 мл,серПолученный анионит отделяют, многократ ного эфира). Реакционную массу выдержино промывают 10 з/в-ным водным раствором вают при комнатной температуре околощелочи и водой до исчезновения ионов хлора 30 мин, затем избыток реактива Гриньяраи переводят в гидроксильную форму обработ- разлагают насыщенным раствором хлористокой насыщенным спиртовым раствором едко- го аммония. Эфирный раствор трипропилсурьго натра (при нагревании до 60 С в течение 35 мы продавливают азотом в колбу, содержа 6 час) с последующей обработкой в колонке щую набухший в дихлорэтане хлорметилиро 5%-ным водным раствором едкого натра в ванный сополимер стирола и дивинилбензола.течение 24 час. Из реакционной колбы отгоняют эфир в тоПолимерное стибониевое основание на ос- ке азота, и реакционную колбу с обратнымнове триметилсурьмы имеет следующие ос холодильником нагревают при 90 С в течениеновные показатели. Обменная емкость по 2 час,0,1 н. НС 1 2,38 мг экв/г и по 0,1 н. ИаС 1 Анионит промывают, отделяют и переводят1,4 мг экв/г. Теоретическая обменная емкость в гидроксильную форму согласно примеру 1.2,89 мг экв/г. Удельные объемы: по воде Обменная емкость: по 0,1 н. НС 1 1,0021,8 мл/г, по 0,1 н. НС 1 1,87 мл/г; по 0,1 н. 45 мг экв/г, по 0,1 н, КаС 1 0,22 мг экв/г, ТеореМаС 1 1,8 мл/г. тическая обменная емкость 2,38 мг экв/г.Для элементарного звена С 1 зН 1,ЯЪО мол. вес Содержание сурьмы в анионите: найде 301. Содержание сурьмы в анионите: найде- но 14, вычислено 29%. Степень превращено 20/ вычислено 35,2%, что соответствует ния 45/о.степени превращения 60 - 70%.50П р им ер 2. Получение полимерного стибо- Предмет изобретенияниевого основания на основе триэтилсурьмы.К реактиву Гриньяра (55 г бромистого эти- Способ получения анионитов на основела, 300 мл абсолютного серного эфира и 12,2 г хлорметилированного сополимера стирола сметаллического магния) прибавляют раствор 55 дивинилбензолом, отличающийся тем, чтостреххлористой,сурьмы (38,1 гЯЬС 1 з в 100 мл целью получения анионитов, обладающих посерного эфира). вышенной радиационной стойкостью, указанРеакционную массу выдерживают при ком- ные сополимеры обрабатывают триалкилстинатной температуре около 30 мин, затем из- бинами при нагревании.Составитель Ю. ЛейкинРедактор Р. Чистова Техред А. А, Камышникова Корректор О. Б, ТюринаЗаказ 2381/4 Тираж 900 Формат бум. 60 Х 90/з Объем 0,19 изд. л, Цена 5 коп.ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССРМосква, Центр, пр, Серова, 4