Способ получения дихлорангидрида 2-хлор-1 пропенилфосфоновой кислоты

ОЮЗ СОВЕТСКИХ ОЦИАЛИСТИЧЕСКИ 173 3 ЕСПУБЛИК я)5 С 07 Я ЗОБР ПИСА рсиныи у Н, Ми мирно асов,ворит- еятихл 49, вып. ние ра етонов 1979, т ие пя- угле 10, с,исоедине тиленов .42, вы СУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ И ГКНТ СССР АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ 1(56) Розинов В. Г. и др, Влилей на фосфорилированиеристым фосфором, - ЖОХ,7, с. 1667-1668,Догэдина А. В. и др, Пртихлористого фосфора к ацеводородам. - ЖОХ, 1972,2186 - 2193. Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с Р - С-связью, а именно к усовершенствованному способу получения дихлорангидрида 2-хлор-пропенилфосфоновой кислоты формулыСНзСС 1 = СНР(0)С 1 г,который является ценным исходным соединением в синтезе разнообразных фосфорорганических соединений, представляющих интерес в качестве мономеров для получения полимеров, антипиренов, биологически активных веществ,Известен способ получения дихлорангидрида 2-хлор-и ропенилфосфоновой кислоты, заключающийся во взаимодействии ацетона с пятихлористым фосфором в среде инертного органического растворителя и последующем разложении образующегося аддукта сернистым газом. Выход целевого продукта 20 - 310 Д.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДА 2-ХЛОР-ПРОПЕНИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ(57) Использование: в качестве полупродукта в синтезе полимеров или антипиренов, Сущность изобретения; продукт: дихлорангидрид 2-хлор-пропенилфосфоновой кислоты СНЗСС = СНР(0)С 1 г, БФ СзН 4 С 1 зОР выход 40 т.кип, 93 - 94 С/3 мм рт.ст, с 4, 1,5012, по 1,5129. Реагент 1: РС 1 Б, Реагент 2: (СНз)гЗ ОС(СНз)3 = СНг)г. Реагент 3: ацетон, Условия реакции: молярное соотношение реагентов 1, 2 и 3 равно 4:1;4, процесс ведут в среде диметилдихлорсилана при комнатной температуре. 1 пр. К недостаткам данного способа относится низкий выход и большая продолжи- а тельность процесса (13 дней). 4Наиболее близким к предлагаемому яв-рляется способ получения дихлорангидрида у 2-хлор-пропенилфосфоновой кислоты, который заключается в том, что метилацетилен подверга ют взаимодействию с С пятихлористым фосфором в среде бензола 6 д при 20 - 25 С с последующим разложением образующегося аддукта сернистым газом при 0 С. Выход целевого продукта 290.К недостаткам известного способа следует отнести использование газообразного метилацетилена, проведение реакции под давлением в бомбе, а также длительность процесса (5 дней) и низкий выход,Целью изобретения является увеличение выхода и сокращение продолжительности процесса.1735303 35 40 45 50 Составитель Л. КарунинаТехред М.Моргентал Корректор Л. Патай Редактор В. Петраш Заказ 1790 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения дихлорангидрида 2-хлор-пропенилфосфоновой кислоты диметилди( а-метилвинилокси)силан подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в среде диметилдихлорсилана с последующим разложением образующегося аддукта ацетоном.Строение образующегося дихлорангидрида 2-хлор-пропенилфосфоновой кислоты подтверждается данными ИК-, ЯМР Н- и зР-спектроскопии, а состав - элементным анализом,П р и м е р. Дихлорангидрид 2-хлор- пропенилфосфоновой кислоты,К суспензии 11,7 г (0,056 моль) пятихлористого фосфора в 10 мл диметилдихлорсилана добавляют при интенсивном перемешивании 2,4 г (0,014 моль) диметилди(а-метилвинилокси)силана с такой скоростью, чтобы температура поддерживалась в пределах 20 С. Затем выдерживают реакционную смесь при 20 С в течение 36 ч. Кристаллический аддукт отфильтровывают, суспендируют в 20 мл диметилдихлорсилана и обрабатывают 3,3 г(0,056 моль) ацетона при 10 С. Перегонкой образовавшегося раствора получают 2,2 г(40 о ) целевого продукта; т.кип. 93 - 94 С/3 мм рт.ст.; б 4 1,5012; по 1,5129,Спектр ЯМРР: др+22 м.д.Спектр ЯМР Н д, м.д,; 6,50(д., (РН)26 Гц, 1 Н, РСН); 2,54 (сЗН, СНз). ИК-спектр и, см : 3035, 1605 (СН=С);1285 (Р=О); 520 - 590 (Р - С).Найдено, %: С 55,24; Р 15,93.СЭН 4 СЗОР.5 Вычислено, %: С 54,99; Р 16,01,Литературные бранные: .т.кип, 72 -75 С/1 мм рт.ст по 1,5120; б 4 1,5014.Предлагаемый способ получения дихлорангидрида 2-хлор-пропенилфосфоновой10 кислоты базируется на доступном сырье,прост в технологическом оформлении и принеобходимости легко может быть внедрен впроизводство. Этот способ позволяет повысить выход целевого продукта и сократить15 продолжительность процесса в три раза.Формула изобретенияСпособ получения дихлорангидрида 2 хлор-пропенилфосфоновой кислоты с использованием пятихлористого фосфора и20 проведением процесса в среде растворителя при комнатной температуре, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью сокращенияпродолжительности процесса и повышениявыхода целевого продукта, пятихлористыйфосфор подвергают взаимодействию с ди 25 метилди( а-метилвинилокси)силаном в среде растворителя - диметилдихлорсилана споследующим разложением образующегося аддукта ацетоном и процесс ведут прималярном соотношении пятихлористого30 фосфора, диметилди( а-метил винилокси)силана и ацетона, равном 4:1;4,