Способ получения дихлорангидридов алкилфосфиновых кислот

Союз Советских Социалистических Республик( 361276/23 Кл. 12 о, 26 у 0 аявлено 08.1,19 с присосдиченисм заявкиПриоритет ЧПК С 071 Комитет па деламобретений и открытийри Совете МинистровСССР нь1 1 ДК 547.312113118,07 (088 8). Бюлл Опубликовано 14,1 Х.1 ата опубликования описания 20.Х 1,196 Авторизоб 1. ет ения омков аявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДО АЛКИЛФОСФИНОВЫХ КИСЛОТДихлорангидриды алкилфосфиновых кислот являются исходным сырьем для синтеза самых разнообразных фосфорорганических соединений,Известный способ получения дихлорангидридов алкилфосфиновых кислот общей формулы ЕРОС 1 з состоит из трех стадий: получение триалкилфосфитов, эфиров алкилфосфиновых кислот и дихлорангидридов этих кислот, Однако невысокий выход продуктов по одельным стадиям, многократность разгонок, применение растворителей и других агентов и необходимость их,последующей регенерации делает этот способ громоздким, технологически малодоступным и дорогостоящим.С целью упрощения технологического режима, предлагается комплексные соединения, полученные из галоидного алкила треххлористого фосфора и хлористого алюминия, обрабатывать водой или водными растворами, например соляной кислотой, растворами солей.П р и м е р 1. Получение дихлорангидрида изопропилфосфиновой кислоты.160 г комплексного соединения изопропилтетрахлорфосфина с хлористым алюминием помещают в стакан, охлаждаемый лед-солью до - 20 С, заливают растворителем, например сероуглеродом, и разлагают при перемешивании охлажденной водой, добавляемой с такой скоростью, чтобы температура смеси не превышала - 5 С, до образования творожистой массы кристаллогидрата хлористого алюминия. Затем растворитель сливают, а остаток .повторно экстрагируют небольшими 5 порциями растворителя. После подсушиваниясульфатом натрия растворитель отгоняют. Остаток - дихлорангидрид изопропилфосфиновой кислоты - перегоняют при 189 С/746 мм (испр,), 104 С/50 мм и 78 С/15 мм.10 Выход продукта 68,5 г, или 92,6% от теории, й 1,2997. Дихлорангидрид изопропилфосфиновой кислоты представляет собой прозрачную, бесцветную жидкость, слабого раздражающего запаха, растворимую в обычных органических растворителях.Найдено, %: С 1 44,07; 43,95; Р 19,05; 19,42.Вычислено, %: С 1 44,05; Р 19,24.П р и м е р 2, Получение дихлорангидрида 20 трет-бутилфосфиновой кислоты.К приготовленному раствору в жидком сер-.нистом ангидриде эквимолекулярной смеси 74 г хлористого алюминия, 48,3 г треххлористого фосфора и 32,5 г третичного бутилхло рида или после прибавления к нему другогоболее высококипящего растворителя, постепенно и при перемешивании добавляют воду до образования спекающегося осадка кристаллогидрата хлористого алюминия. Затем ЗО растворитель сливают, подсушивают сульфа202132 Предмет изобретения Составитель С. Котова Редактор Л. А. Ильина Техред Л. Я. Бриккер Корректоры: И, Л, Кириллова и Е. Н. гудзонаЗаказ 3594/18 Тираж 535 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д, 4 Типография, пр. Сапунова, 2 том натрия, а осадок еще раз экстрагируют, После отгонки растворителя остаток, представляющий собой дихлорангидрид трет-бутилфосфиновой кислоты, перегоняют при атмосферном давлении.Выход продукта 56 г или 91% от теории, т. пл. 120 С, т. кип. 190 С, т, возгонки 83 С/15 мм. Дихлорангидрид трет-бутилфссфиновой кислоты представляет собой бесцветное,кристаллическое соединение, растворимое в обычных органических растворителях.Найдено, о : С 1 40,61; 40,36; Р 17,85.Вычислено, /о. С 1 40,52; Р 17,70.П р и м е р 3. Получение дихлорангидрида этилфосфиновой кислоты.Дихлорангидрид этилфосфиновой кислоты получают аналогичным образом, но лишь при возможно более низких температурах и меньшем количестве воды (в виде концентрированной соляной кислоты, концентрированных растворов солей или в другом связанном виде).Т, кип. дихлорангидрида 179,5 С, с 14 1,367, Это прозрачная, бесцветная жидкость раздражающего запаха.Найдено, : С 1 48,45; 48,38; Р 21,21; 21,16.Вычислено, %: С 148,30; Р 21,08. Способ получения дихлорангидридов алкилфосфиновых кислот общей формулы КРОС 1 отличаощийся тем, что на комплексные сое динения, полученные из галоидного алкилатреххлористого фосфора и хлористого алюминия, действуют водой или водными растворами, например соляной кислотой, растворами солей и т. п.