Способ получения 3, 3, 5, 5-тетраметилбензидина

)5 С 07 С 209/68 9/54, 211/55 ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ГОСУДАР СТ ВЕ ННЫ Й КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(56) 1.Е,Рп 3(цз, 3,5.6 одп 1 ап "А ВепшсНпе йеаггап 9 еп 1 ещ апс 3 Фе Ое 1 есдоп оФ Тгасе Ооапббез о 1 Вооб",1,СЬегп. Еб, 54 (6) 380 (1977).Выложенная заявка ФРГйе 2540740, кл. С 07 В 29/00,опублик,1976.(54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,3,5,5 -ТЕТРА- МЕТИЛБЕНЗИДИНА Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 3,3,5,5 -тет 1 1 раметилбензидина (ТМБ), применяемого в качестве неканцерогенного заменителя бензидина при количественном определении крови в криминалистике и медицинских исследованиях,.Известен способ получения ТМБ путем окисления 2,б-ксилидина в водно-щелочной среде красной кровяной солью, образующееся при этом азосоединение подвергают восстановлению цинковой пылью в соответствующий гидразин, который при действии серной, соляной или метилсерной кислоты притерпевает бенэидиновую перегруппировку, давая ТМБ,Недостатком данного процесса является его многостадийность.(57) Изобретение относится к ароматиче-, ским аминам, в частности к получению 3,3,5,5 -тетраметилбензидина, применяе 1 1мого для количественного определения крови, что может быть использовано в медицине, Цель-упрощение процесса. Последний ведут реакцией 2,6-(СНз)2 С 6 Н 4 ЙН 2 с РЬ 02 Р Ьз 04, А 920, Р Ь(С НЗСОО)4, РЬ(СГзСОО)4 или Т(СРЗСОО)з при малярном соотношении 1:(1-2) в СГЗСООН при (-10).50 С с последующей обработкой промежуточной соли продукта водным ИНз.Выход 72-75, Выбранные условия сокращают длительность процесса ( 4 ч против 40 ч в известном способе) и исключают применение дефицитного Рб/С. Наиболее близким к изобретению является способ получения 3,3,5,5 -тетраметилбензидина, по которому исходный 6 4-бром,6-ксилидин подвергают дегалогенированию с одновременным образованием С-С связи в присутствии катализатора - с палладия на угле в среде водных растворов гидроокиси натрия и формиата натрия в течение 29 ч с последующей отгонкой летучих примесей с водяным паром, экстракцией остатка метанолом и кристаллизацией целевого продукта после отгонки части растворителя.Недостатками данного способа являются его большая продолжительность и необходимость проведения дополнительной стадии - получения 4-бром,б-ксилидина бромированием 2,б-ксилидина.1731770 Составитель М. Меркулова .Техред М.Моргентал Корректор М, Кучерявая Редактор В. Данко Заказ 1555 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 101 Цель изобретения - упрощение процесса,Указанная цель достигается взаимодействием 2,6-ксилидина с оксидом или солью металла, выбранными из группы: РЬОг, РЬз 04, АЯгО, РЬ(СНЗСОО)4, РЬ(СЕзСОО)4 или Т(СЕзСОО)з при мольном соотношении, равном 1:(1-2), соответственно в среде трифторуксусной кислоты при (-10)-50 С с последующей обработкой промежуточного бис(трифторацетата) ТМБ водным раствором аммиака.Отличия данного способа заключаются в том, что 2,6-ксилидины вводят во взаимодействие с оксидом или солью металла, выбранными из группы: РЬОг, РЬз 04, АцгО, РЬ(СНзСОО)4, Р Ь(С ЕзСОО)4 ил и Т 1(СЕЗСОО)з, при молярном соотношении, раеном 1:(1-2) соответственно, в среде трифторуксусной кислоты при (-10)-50 С с последующей обработкой бис(трифторацетата) ТМБ водным раствором аммиака,П р и м е р 1, К раствору 0,98 г (8 ммоль) 2,6-ксилидина в 10 мл трифторуксусной кислоты при 20-30 С прибавляют порциями 1,91 г (8 ммоль) двуоксида свинца и размешивают при этой температуре 1 ч, прибавляют к реакционной смеси 20 мл воды и через 2 ч отделяют осадок трифторацетата ТМБ, который обрабатывают 15 мл 10 ф,-ного раствора аммиака, получают ТМБ с выходом 72 о , Т.пл. = 169-170 С.П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 при -10 ОС вместо 8 ммоль двуоксида свинца прибавляют 15 ммоль оксида серебра, получают ТМБ с выходом 75%, Т.пл. = 169170 С,П р и м е р 3, Аналогично примеру 1 при45-50 С прибавляют 10 ммоль трифторацетата таллия, получают ТМБ с выходом 72%,Т.пл, - 168-169 С.5 П р и м е р 4. Аналогично примеру 1 при20.25 С прибавляют 10 ммоль РЬзО, получают ТМБ 73), Т,пл. = 169-170 С,П р и м е р 5, Аналогично примеру 4прибавляют 10 ммоль РЬ(СНэСОО) при 2010 25 ОС, выход ТМБ 747 ь, Т,пл. = 168-169 С.П р и м е р 6. Аналогично примеру 1прибавляют 10 ммоль РЬ(СЕЗСОО)4 при 2025 С, выход ТМБ 750 . Т,пл. = 168-169 С.Технико-экономическая эффективность15 предложенного способа заключается в упрощении процесса, выражающемся в сокращении его продолжительностил в 10 раз иисключении ряда операций на стадии выделения ТМБ,20 Фоомчла изоб пете нияСпособ получения 3,3,5,5 -тетраметилбензидина. включающий обработку диметилпроизводного анилина вприсутствии соединений металлов при25 нагревании, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью упрощения процесса, 2,6-ксилидинвводят во взаимодействие с оксидом илисолью металла, выбранными из группы:РЬОг Р ЬЭО 4 АцгО Р Ь(С НЗСОО),РЬ(СЕЗСОО)4 или Т(СЕЗСОО)з при молярном30 соотношении 1:(1-2) соответственно, в среде трифторуксусной кислоты и ри (-10)50 С, с последующей обработкой промежуточного бис(трифторацетата) 3,3,5,5 -тетраметилбензидина водным раствором аммиака,35