Способ получения 9-метил-7-

О П И С А Н И Е 164264ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликКл. 12 о, 8 Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 11.Х 11.1962 г, ( 807434/31-16)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 13 Х 111.1964 г. Бюллетень15Дата опубликования описания 17 М 11.1964 МПК С 07 с Государственный комитет ло делам изобретений н открытий СССРвторы обретения. охвалов, Л. П. Давыдова и В, А. Чинникова Заявите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9-МЕТИЛ-(1,1,5 РИМЕТ ИЛ ЦИ КЛО ГЕКСЕ Н-ИЛ)-БУТЕН-АЛЯния 9-метил- ил) - бутен- а с эфирами е органических метилата натобы получлогексен пей р-ионолоты в среприсутствии Известны спос (1,1,5-триметилцп злякондепса хлоруксусной кис растворителей в рия.Предлагаетс вестных тем, ч вого продукта цесс ведут в с лей, например триэтиламиноь я способ, отл то для увелич и упрощения меси органич ацетонитрила чающийся ния выход его очистк ских раст с пиридин от иза целе- и про- оритеом или одписная грутга4 Пример 1. В смеси 125 вес. ч. сухого ацетонитрила и 72 вес. ч. пиридина растворяот 121,8 вес. ч, р-ионона и 135,2 вес. ч. метилового эфира и-монохлоруксусной кислоты и охлаждают полученную смесь до минус 10 С. При интенсивном перемешивании в атмосфере азота 3 час порциями добавляют 70 вес. ч. сухого метилата натрия, поддерживая температуру смеси в пределах минус 8 - 10 С. Реакцию продолжают еще 3 час при 0 - 2 С и приливают охлажденный до 10 С раствор 88 вес. ч. едкого патра в 300 вес. ч, метанола с постепенным повышением температуры до 12 С. Раствор выдерживают 1,5 час, затем к реакционной смеси добавляют 900 лл воды (температура при этом поднимается до 20 - 22 С), перемешивают 1 час, насыщают 50 вес. ч. хлористого натрия и экстрагируют 3 раза по 400 вес,ч. толуола. Объединенные экстракты промывают 2 раза по 100 вес. ч, 3%-ной серной кислоты, содержащей 5% хлористого натрия и 1 раз100 вес. ч, 5%-ного водного раствора хлористого натрия, После высушивания и удалениярастворителя остаток перегоняют в высокомвакууме. Получают 107,4 вес. ч. вещества в виде светло-желтого масла с т. кип. 92 - 96 С0 при остаточном давлении 0,15 лл рт. ст, Содержание альдегида -С,4 (9-метил- (1,1,5-триметилциклогексен-ил) -бутен-аля) в полученном масле 91,5% и р-ионона 2,3%. Выход81,4% от теоретического количества,5Пример 2. К раствору 30 вес. ч. р-ионона,34, вес, ч, метилового эфира монохлоруксуснойкислоты и 13 вес. ч, триэтиламина в 43 вес. и.ацетонитрила, охлажденному до минус 8 С,0 при интенсивном перемешивании порциями втечение 3 час прибавляют 18 вес. ч, метилатанатрия. Перемешивание продолжают еще 3 чпспри 0 - 2 С, после чего реакционную массу обрабатывают раствором 22 вес. ч. едкого кали5 в 74 вес. ч. метанола и перемешивают 1,5 часпри 10 - 12 С. Затем приливают 220 вес. ч, воды до 20 - 22 С, перемешивают еще 1 час, добавляют 10 вес. ч, хлористого натрия иэкстрагируют 3 раза по 100 вес. ч. толуола.30 Объединенные экстракты промывают после1 о 421 з 4 Предмет изобретения Составитель В, А. Таратута1 едактор А. И. Байнова Техред А. А. Камышникова Корректор Н, И. Кирилина Заказ 187611 Тираж 600 с 1 ормат бум. б 0 С 90 з Объем изд. л. Цена 5 коп,ЦНИИПИ Государственного комитета ио дслам изобретений и открытий СССР Л 1 осква, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр, Сапунова, 2 довательно 3/, -пой серной кислотой и 5 в/в-ным раствором хлористого натрия, Растворитель удаляют в вакууме, а остаток перегоняют. Получают 25,9 вес. ч. вещества с т, кип, 86 - 88 С при остаточном давлении О,1 лм от, ст. с содержанием альдегида -Ст 4 95,I и р-ионона 3,2%. Выход 83,24 от теоретического количества.Предлагаемый способ позволяет значительно увеличить выход и упростить очистку альдегида -С, являющегося ценным промежуточным продуктом в синтезе витамина А. Способ получения 9-метил- (1,1,5-триметилциклогексен-ил) -бутен-аляконден сацией Р-ионона с эфирами хлоруксусной кислоты в среде органических растворителей в присутствии метилата натрия, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и облегчения его очистки, 10 процесс ведут в смеси органических растворителей, например ацетонитрила с пиридином или триэтиламином.