Способ получения нитроацетофенонов

. М. Кочергин, Л, С, Блинова и Р. М, ТитковаОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРОАЦЕТОФЕНОНОВ ентября 1961 г. за743929/23.4тений и открь:тнй при Совете Министров СССРюллетене изобретений16 за 1962 г,Заявленомитет по делам изоб Опубликовано вляется применение дорогих илн оацетофенонов отличает ешевых и доступных р Известен способ получения нитроацетофенонов окислением нитрофенилметилкарбинолов или а-бром-этилнитробензолов бихроматом натрия в сернокислой среде.Также известен способ гидролитического расщепления азотнокислых эфиров в нитроацетофеноны действием оснований в среде органического растворителя.Недостатком этих способов явдефицитных исходных продуктов.Предлагается способ получения нитроацетофенонов из нитрофенилметилкарбинолов или а-бромэтилнитробензолов нитрованием этих соединений концентрированной азотной кислотой до азотнокислых эфиров нитрофенилметилкарбинолов и последующим превращением их в нитро. ацетофеноны по известному способу - действием оснований в среде органического растворителя.Предлагаемый способ получения нитр ся применением для его осуществления более д еагентов.Пример 1. 25 ил концетрированной азотной кислоты (уд. в 1,5) нагревают до 40 и прибавляют в течение 20 - 30 лин при перемешивании небольшими порциями 1,2 г мочевины с такой скоростью, чтобы температура в колбе была в пределах 45 - 50. По окончании прибавления мочевины азотную кислоту продолжают перемешивать при температуре 40 - 45 в течение 20 - 30 мин, после чего охлаждают при помощи смеси охладителей до - 12 в : 10. К охлажденной азотной кислоте прибавляют при перемешивании 8,35 г и-нитрофенилметилкарбинола в течение 20 - 30 мин, поддерживая температуру в колбе в пределах - 12+4,149424 Предмет изобретения Способ получения нитроацетофенонов из нитрофенилметилкарбинолов или а-бромэтилнитробензолов, с применением гидролитического расщепления полученных в процессе эфиров путем обработки их основанием в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью обеспечения возможности использования доступного сырья, нитрофенилметилкарбинолы или а-бромэтилнитробензолы подвергают нитрованию концентрированной азотной кислотой и полученные при этом эфиры нитрофенилметилкарбинолов превращают в нитроацетофеноны известными приемами. Редактор О. Д. Ус Текред Т. П. Курилко Корректор В. П. фомина Подп. к печ. 29/Х 11 - 62 гЗак, 3723/5 формат бум. 70)(108/ы Тираж,650 ЦБТИ прп Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6.Типография, пр. Сапунова, 2. после чего реакционную массу выдерживают при той же температуре в течение 20 - 30 мин, а затем выливают в воду (50 - 60 мл). Смесь охлаждают, выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают, промывают на.фильтре водой и высушивают. Получают 10,1 г (95,3 о/,) нитрата п-нитрофенилметилкарбинола с т. пл, 49 - 51".При мер 2. 25 мл азотной кислоты (уд. в. 1,5) нагревают до 40 и обрабатывают мочевиной (1,2 г), как указано в примере 1. К охлажденной до - 12 - : - 8 азотной кислоте прибавляют при перемешивании 11,5 г бромэтил-п-нитробензола в течение 20 - 25 лин, поддерживая температуру в колбе в пределах - 10 - 4, Затем реакционную массу перемешивают при той же температуре ( - 10 - : - 4) в течение 25 - 30 мин и выливают в воду (50 - 60 лл), после охлаждения смеси осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Получают 9,63 г (90,5 о 7,) нитрата п-нитрофенилметилкарбинола с т. пл, 45 - 51 (в пределах двух градусов), пригодного без дополнительной очистки для гидролитического расщепления в л-нитроацетофенон.П р и м е р 3. К смеси 20 г азотнокислого эфира п-нитрофенилметилкарбинола и 40 лл этанола прибавляют при перемешивании в течение одного часа 9,45 г 42%-ного водного раствора едкого натра, поддерживая температуру в колбе в пределах 15 - 20 наружным охлаждением. После прибавления щелочи реакционную массу перемешивают при 20 - 25 в течение 1 - 1,5 час, затем избыток щелочи нейтрализуют серной или соляной кислотои до кислой реакции по конго и смесь охлаждают до 0 - 5, выделившийся осадок отфильтровывают, промывают на фильтре водой от неорганических солей (нитрат натрия, сульфат натрия или хлористый натрий) и высушивают, Получают 13,7 г п-нитроацетофенона с т. пл. 78 - 80 . Упариванием маточного раствора до небольшого объема выделяют еще 0,65 г этого вещества. Общий выход п-нитроацетофенона составляет 14,35 г или 92,5 о 4 от теоретического.