Способ получения фосфорорганических полиэфиров

.;,.: 1 .(ли ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ одписная группа1 бО, Л. Гефтер, И, К. Рубцова М. Шнер лено 2 апреля 960 г. за662727/23 в Кок и открытий при Совете Миппет Опубликовано в Бюллетене изобрети пй итет по делам изобретенийов СССР961 г. Известны способы получения фосфорор держащих в цепи радикалы алифатическиханических полиэфиров, соили ароматических углевоК -е К=-С Н или СвН 4.Предлагается способ получения фосфо взаимодействием диарильных эфиров алкил идными производными углеводородов, содер (например, пара-ксилилендихлоридом или сутствии четыреххлористого олова.При нагревании полученных полиэфиро щаются в негорючие, твердые, неплавкие, 350 смолы. При дальнейшем повышении обугливание. В полиэфирах, получаемых К - представляет собой сложный бирадика крайней мере, два бензольных ядра.Включение такого бирадикала в цепь с зико-механических свойств и теплостойкостиОсобенностью данного предложения явл го принципа конденсации галоидных соедине водородами в присутствии металлических га ля-Крафтса) для получения новых соединен свойствами и повышенной термостабильностП р и м е р 1. Смесь 24,8 г (0,1 моля) д фосфиновой кислоты, 17,5 г (0,1 моля) и-кс реххлористого олова и 50 г тетрахлорэтана п (при кипении растворителя) в атмосфере су выделения хлористого водрода. Затем от р в вакууме тетрахлорэтан, а непрореагирова кулярные вещества удаляют экстракцией бе пол иэфиров ислот с гало- атома галоидз аном) в приорганическихфосфиновых кжащими два1,4-дихлорбу в до 180 - 200 они превра- термически устойчивые до температуры наступает их по предлагаемому способу, л, содержащий в цепи, по ению пособствует улучш фиполимера.яется применение известноний с ароматическими углелогенидов (реакция Фридеий, обладающих полезньви ью.ифенилового эфира метилилилендихлорида, 4 г чстыеремешивают при 134 - 138 хого азота до прекращения еакционной смеси отгоняют вшие исходные низкомолензолом. ПОСОБ ПОЛУ 1 ЕНИЯ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ ПОЛИЭФИРО134872 Предмет из о бр етени я Способ получения фосфорорганических полиэфиров, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью получения продуктов с повышенной тепло- стойкостью, конденсируют диарильные эфиры алкилфосфиновых кислот с дигалоидоуглеводородами в присутствии хлорного олова и отверждают полученный продукт нагреванием до 200,Редактор К А, Гуськов Техред А. Л. Сосина Корректор О, Филиппова Подп. к печ, 27.Х 11-60 г, Формат бум. 70(108/16 Объем 0,17 п, л.Зак. 10866 Тираж 900 Цена 25 коп.; с 1.1-61 г. - 3 копЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытийпри Совете Министров СССРМосква, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6. Типография ЦБТИ Комигета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14.Получают 28,4 г каучукоподобного полиэфира (81% от теоретического) с т. пл, 55 - 60, набухающего и частично растворимого в диметилформамиде и бензоле, Содержание фосфора в полимере 5,6%, При нагревании до 180 - 200 полиэфир постепенно затвердевает и уже не изменяется при нагревании до 400; выше этой температуры наступает обугливание,Отвержденный полиэфир представляет собой темную, твердую смолу, которая не горит в пламени горелки, нс плавится, не растворяется в холодных и горячих спиртах, ацетоне, дихлорэтане, тетрахлорэтане, четыреххлористом углероде, диоксане и в 40%-ных растворах кислот и щелочей.П р и м е р 2. Смесь 20,04 г (0,08 моля) дифенилового эфира метилфосфиновой кислоты, 14,68 г (0,08 моля) и-ксилилсндихлорида и 2,59 г четыреххлористого олова перемешивают в атмосфере сухого азота в течение 12 часов при 100, в течение 4 часов при 110 и затем при 140 до полного прекращения выделения хлористого водорода, Получают 23,7 . (82% от теоретического) каучукоподобного полимера, имеющего свойства, аналогичные свойствам пслизфира в примере 1.Пример 3. Смесь 24,8 г (0,1 моля) дифенилового эфира метилфосфиновой кислоты, 12,7 г (0,1 моля) 1,4-дихлорбутана и 3,85 г четырех- хлористого олова перемешивают в атмосфере сухого азота при 170 ао прекращения выделения хлористого водорода. Полученную светло-желтую вязкую жидкость выливают в смесь льда с солью, отделяют органический слой и отгоняют от него легколетучие продукты,В остатке получают 27,7 г (92% от теоретического) светло-коричневой, каучукоподобной смолы с т. пл. 55 - 60. После нагревания до 200 смола отверждается и приобретает свойства, указанные в при мере 1,