Способ выделения эфиров фосфорнойкислоты из отработанных загущенныхсистем

Союз Советских Социалистических Рвслублин(22) Заявлено 3107.78 (21) 2655003/23-04 М л с присоединением заявки йо С 07 Г 9/09 Государственный комитет СССР ио делам изобретений и открытий71) Заявитель 4) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ЭФИРОВ ФОСФОРНОИКИСЛОТЫ ИЗ ОТРАБОТАННЫХ ЗАГУЩЕННЫХСИСТЕМ г этилового а 1 кг рабовлечения цеяет не более ится к химии фосинений, а именноеления эФировотработанных за Изобретение относФорорганических соедк новому. способу выдфосфорной кислоты из5 гущенных систем.Известен способ выделения эфиров фосфорной кислоты из загущенных систем путем обработки системы четырех" хлористым углеродом или смесью ацетона и метилового спирта, отделением нерастворимого в растворителе остатка и последующей отгонной растворителя от эфира Фосфорной кислоты 11, 12 ).Ближайшим по технической сущности и достигаемым результатам к предла гаемому способу является способ выделения эфиров фосфорной кислоты из загущенных систем, например твердого пластификатора ацетата целлюлозы, путем обработки пластификатора жидким 20 углеводородом с отделением нерастворенного остатка центрифугированием,. промывкой эфира фосфорной кислоты холодной водой, фильтрованием его е последующей адсорбционной очисткой углем 13. Таким способом выделяют эФир фосфорной кислоты из систем, в которых содержитсо небольшое количество. фосфатов (не более 20-30) .При, следующем расходе реагентов: 1 кгЗО диэтиленгликоля или 6 кспирта, и 1,3 кг воды нчей жидкости степень излевого продукта составл65.Недостатком этого метода при выделении эфиров фосфорной кислоты из гидравлических жидкостей является большой расход растворителя, связанный с высоким содержанием эфиров фосфорной кислоты (до 80-90 и выше) в гидравлических жидкостях, В связи с этим возрастает количество промывных вод для отделения растворителя от эфира, что требует, учитывая необходимость очистки растворителя и промывных вод, увеличения объема аппаратуры и энергетических затрат для осуществления процесса. Таким образом, указанный метод является сложным и металлоэнергоемким в технологическом оформлении, Кроме того, известный метод не позволяет с достаточной степенью извлекать эфиры Фосфорной кислоты из эагущейных систем.Целью изобретения является увеличение степени извлечения эфира фосФорной кислоты из отработанных загущенных систем и упрощение процесса.2,14 2.,0 7,0 Поставленная цель достигается тем,что отработанную загущенную системупредварительно подвергают непрерывной двухстадийной дистилляции притемпературе 100-200 С и давлении 1030 мм рт. ст. на первой стадии и температуре 170-250 С и давлении 1-10 ммрт. ст, на второй стадии с последующей обработкой системы растворителем,отделением растворапромывкой водойи/или адсорбционной очисткой остатка.В качестве растворителя целесообразно использовать диэтиленгликольили этиловый спирт,Промывку водой желательно проводить при соотношении эфир Фосфорн 9 й кислотывода 1:1.Адсорбционную очистку желательно проводить при температуре 20-30 Си расходе адсорбента 5-20 от весаэфира.Отличительным признаком способаявляется то, что отработанную эагущенную систему предварительно подвергают непрерывной двухстадийной дистилляции при температуре 100-200 Сои давлении 10-30 мм рт. ст. на первойстадии и температуре 170-250 С и.дав,лении 1-10 ммрт.ст. на второй стадии.Предлагаемый способ позволяет увеличить степень извлечения эфиров Фосфорной кислоты до 84,Выделенный эфир фосфорной кислотыхарактеризуется более высокой степенью чистоты, чем эфир, выпускаемыйпри синтезе на заводе-изготовителе ииспользуемый в исходной жидкости.Так, содержание основного вещества виспользуемом в производстве приготовления жидкости эфире фосфорной кисло.ты 80-84, а в эфире, полученном попредлагаемому методу - не менее 90.Предлагаемый способ позволяет также снизить расход растворителя, умень.шить объем аппаратуры для смешениярастворителя и эагущенной системы,Фильтрации полимера, узла отделениярастворителя от воды, уменьшить расход электроэнергии, пара и количества сточных вод. Выделение основногоколичества эфира дистилляцией повышает производительность труда.П р и м е р 1. В качестве сырьяиспользуют отработанную рабочую жидкость в количестве 620 кг со следующими показателямиКинематическая вязе кость, сСт, при 50 С 6,55Кислотное число,кг КОН/гТемпература вспышки, С 80Содержание,%;водырастворителейэфиров фосфорной .кислоты 84дибутилфенилФосфата (ДБФФ) 75,21,4738 7,85 Рабочую жидкость подвергают дистил.ляции непрерывным способом на роторно-пленочном испарителе с удельнойпроизводительностью 70 кг/м ч в 2 стадии, на.первой стадии при температуре 110 оС и остаточном давлении5 10 мм рт, ст. отделяется дистиллятв количестве 65 кг (10,5), содержаЦий в основном воду и растворители.Остаток первой стадии в количестве555 кг (89,5) подвергают дистилляции10 непрерывным способом с удельной производительностью 70 кг/м ч при тем 2пературе 215 С и остаточном давлении2 мм рт. ст, На второй стадии выделяют 391 кг (63) фосфата. Остаток5 от второй стадии в количестве 164 кг(26,3) высаживают при комнатной температуре диэтиленгликолем (ДЭГ) всоотношении ДЭГ: остаток, равном 1:1,высаженный загуститель отфильтровывают,а выделенный фосфат в количестве 121 кг (19,5) отмывают дваждй во- дой при соотношении фосфат:вода, равном 1:05, и сушат при температуре100 С и остаточном давлении 33 ммрт. ст. Эфир фосфорной кислоты, по 25 лученный при дистилляции и выделенный растворителем в количестве512 кг (82,5), подвергают адсорбционной очистке в колонке при температуре 20-25 С на активированном уг 30 ле при соотношении жидкость:адсорбент1;0,15. Получают эфир фосфорной кислоты в количестве 471 кг (76) соследующими показателями:Кинематическая вяз 35 кость, сСт, при 50 оС 3,1Показатель преломления 20 оСКислотное число,мг КОН/г 0,0440 Содержание воды,0,03Содержание основного вещества-ДБФФ, 88Расход диэтиленгликоля составляет0,37 кг, промывной воды 0,26 кг на1 кг рабочей жидкости.45П р и м е р 2, В качестве сырьяиспользуют отработанную рабочую жидкость в количестве 560 кг со следующими показателями:Кинематическая вязокость, сСт, при 50 СКилостное число,мг КОН/г 0,85Содержание воды ирастворителей СледыЫ Температура вспышки, оС 173Содержание ДБФФ,72,8Рабочую жидкость подвергают дистилляции на роторно-пленочном испащ 0 рителе при температуре 185 С и остаточном давлении 1 мм рт ст, на первой стадии выход дистиллята составляет 15 кг (2,6) .Остаток первой стадии подвергаютщ дистилляции непрерывным способом802284 1, 4736 1,4260 Остаток второй стадии в количестве 163 кг (23) для высаживания обрабатывают диэтиленгликолем при ком 1 натной температуре и соотношении 55дэг:остаток 1:1. при температуре 220 С и остаточном,Ьдавлении 1 мм рт, ст. Удельная производительность, как в примере 1,Выделенный эфир в количестве 420 кг(75) подвергают адсорбционной очистке при комнатной температуре на алюмосиликатном адсорбенте при соотношении жидкость."адсорбент 1:0,15.Полученный эфир фосфорной кислотыв количестве 380 кг (68) характеризуется следующими показателями:Кинематическая вяз 16кость, сСт, при 50 С 3,2Показатель преломления при 20 С 1,4735Кислотное число,кг КОН/г 1,04 15Содержание воды,0,05Содержание ДБФФ,96П р и м е р 3 . Рабочую жндкость в количестве 217 кг подвергаютдистилляции непрерывным способом 2 Она роторном пленочном испарителе вдве стадии; на первой стадии притемпературе 1000 С и остаточном давлении 30 мм рт, ст. н на второй - притемпературе 170 С и остаточном давлеонии 10 мм рт. ст, с производительностью 100 кг/мч. При этом выделяют148 кг (68) эфира фосфорной кислоты. Выход дистиллята на 1 стадии бкг(2). Остаток от второй стадии сцелью высаживания загустителя в коли- ЗОчестве 63 кг (29) обрабатывают прикомнатной температуре диэтиленгликолем при соотношении ДЭГ: остаток, равном 1:1, высаженный эагустительотфильтровывают, а выделенный эфир в 35количестве 45 кг (20,8) дважды проьивают водой при соотношении эфир:вода 1:0,5 и сушат при добавлении 33 ммрт. ст. Эфир, полученный при дистилляции и выделенный растворителем вколичестве 193 кг (88,8), подверга"ют адсорбционной очистке на алюмосиликате при температуре 20-25 С и соотношении жидкостьадсорбент 1:0,07.Полученный эФир- трибутилфосфатв количестве 172 кг (79,2) характеризуется показателямиКинематическая вязкость,сСт, при 50 С 2 1Показатель преломления при 20 С5 ОКислотное число,мг КОН/г 0,05Содержание воды,0,03Расход диэтиленгликоля на 1 кграбочей жидкости составляет 0,32 кг,расход промывной воды - 0,64 кг на1 кг рабочей жидкости (на выделенныйэфир О, 81 кг) .П р и м е р 4. Все операции про"водят, как в примере 1, но без адсорбционной очистки, при этом полученныйэфир имеет характеристики, как в примере 1, кроме кислотного числа, рав",ного 0,12 кг КОН/Р. Выход эфира82,5 от исходной рабочей жидкости. П р и м е р 5, Рабочую жидкость в количестве 450 кг подвергают дис, тилляции на роторно-пленочном испарителе при температуре 200 С и остаточном давлении 10 мм рт. ст, на первой стадии и при температуре 248 С и остаточном давлении 10 мм рт. ст, на второй стадии. Производительность, как в примере 1. При этом выделяют 230 кг (51) основного продуктадибутилфенилфосфата. Выход дистиллята на первой стадии б кг (1,5) .Остаток от второй стадии в количестве .214 (47,5) обрабатывают при комнатной температуре диэтиленгликолем для высаживания загустителя при соотношении ДЭГостаток 1:1, высаженный загуститель отфильтровывают, а выделенный фосфат в количестве 118 кг (26,4) дважды промывают водой при соотношении эфир:вода 1:0,5 и сушат при температуре 100 С и остаточном давлении 33 мм рт. ст. Эфир, полученный при дистилляции и выделенный растворителем в количестве 348 кг (76,4), подвергают адсорбционной очистке на силикагеле марки КСК по ГОСТ 3956-54 пои температуре 20-25 С и соотношении жидкость:адсорбент 1 йОс 5.Полученный эфир-ДБФФ в количестве 307 кг (68, 2) характеризуется средующими показателями:Кинематическая вязкость, сСт, при 50 С 3,3Показатель преломленияКислотное число,мг КОНУ г 0,05Расход диэтиленгликоля 0,49 кг,промывной воды 0,98 кг на 1 кг рабочей жидкостиП р и м е р 6Рабочую жидкость в количестве 710 кг подвергают дистилляции на роторно-плейочном испарителе при температуре 185 С и остаточном давлении 20 мм рт. ст. на первой стадии и при 220 С и остаточном давлении 1 мм рт. ст. на второй стадии. Производительность, как в примере 1. При этом выделяется 535 кг (75) эфира - ДБФФ. Выход дистиллята на 1 стадии 12 кг (2) . Высаженный загуститель отфильтровывают, а выделенный эфир в коли,честве 98 кг (13,8) дважды промывают водой при соотношении эфир:вода 1;0,5. Эфир. полученный при дистилляции и выделенный растворителем в количестве 649 кг (91,1), подвергают адсорбционной очистке на активированном угле ОУ марки А 1 при тем802284 Кислотное число,мг КОН/г 0,05Содержание воды, % 0,04Расход диэтиленгликоля 0,25 кг,промывной воды 0,05 кг на 1 кг рабочей жидкости.5В таблице приводится материальныйбаланс по выделению эфира фосфорнойкислоты для примеров 1 и 2. 1,4735 Операция (стадия) Пример 2 кгкг (Ъ) 620 100 560 100 520 84 510 75,2. 408 91,0 72,8 466,55 Формула изобретения 1, Способ выделения эФиров Фосфор" ной кислоты из отработанных загущенных систем путем обработки системы-. растворителем с последующим отделением раствора и промывкой водой, .и/или адсорбционной очисткой остатка, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения степени извлечения эфира Фосфорной кислоты и упрощения 60"кость: адсорб ент 1: О, 15.Полученный эфир - ДБФФ в количестве 595 кг (83,8) характеризуетя следующими показателями;Кинематическая вязкость, сСт,при 50 С 3,2Показатель преломле- ния Взято: рабочая жидкость Содержание эфиров фосфорнойкислоты Содержание ДБФФПолучено:1 стадия дистилляциидистиллятостаток-сырье 2 стадии 2 стадия дистилляции Взято: остаток 2 стадии эфиростаток 2 стадииСтадия высаживанияВзято; остаток 2 стадииПолучено: эФирПотери (загуститель)Стадия адсорбцииВзято: эфирПолучено: эфирПотери эфира,с адсорбентом процесса, отработанную загущенную сис.тему предварительно подвергают непрерывной двухстадийной дистилляции пои температуре 100-200 С и давлении 10- 30 мм рт.ст. на первой стадии и температуре 170-250 ОС и давлении 1-10 мм рт. ст. на второй стадии,2. Способ по и. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве растворителя используют диэтиленгликоль нли этиловый спирт.Подписное Заказ 10501/28 Тираа 406ВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 вееею ее еветьв ШВ т филиал ППП Патент, г. Уагород, ул. Проектная, 4 3. Способ по пп. 1 и 2, О т л ич а ю щ и й с я тем,что промывку водой проводят при соотношении эфир фосфорной кислоты:вода 1;1,4. Способ по пп. 1 и 3, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что адсорбционную очистку проводят при температуре 20-30 фС и расходе адсорбента 5-20 от веса эфира. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент СВй Р 2059912,кл. 260-461, опублик 1936.2. Патент США 9 2272193,