Способ получения арилбромидов

Л 13467 г) Класс 120, 2 в СССР ПИСАНИЕ ИЗОБК АВТОРСКОМУ СВИД ЬСТВУ одписная группа Л 3 5 1 "вкОВ и О, У, нефедов СПОСОБ ПО ЧЕНИ РИЛБРО,аБДОГ Ко.пнтгт по .л:" гоо 1 еге 1 н;н:,;гро ОООР11 еттпп 11.),Х. 1;а 1961 Заявлено ЗО марта 1960 г. за ло 661996, х 1открн.т 1 й прп Го гете . Опублковано в сВоплетено па Известны различные способь, получения арцлбромцдов: прямое бромирование ароматических углевОдо 1)одов, превра енцсвующих аминов в арилбромиды по Задмсйсру ц мцогостадцй:ый цро- ЦЕСС, ОсноваНЫй На ВЗаИМОДЕйСТВИИ аРОатит 1 ЕСКИХ ОКСЦСОЕДИЕЦЦ С пятихлорцстым фосфором,;1 оследу:Оей бработксй арц,Оксцпрс сфордцхлорида другим ароматическим оксисоедценисм, обменом атома хлора на бром и пиролизом полученной реаьцц:оцой смеси.Однако все указачные способы ооладают значцтельцыюц недостатками. Так, например, первый способ приводит к полуеяцо смссц тру;.1- норазделцмых изомеров, а также дц- ц погбромпоцзгодныхвторой способ сложен в части получения сходных амц;1 ов и даст низкие вы ходы; третий способ, помимо многостадийности, дает сравнительно низкий выход (не выше 501 о) и предусматривает сложный процесс выделения и очистки конечного продукта.С целью увеличения выхода целевого продукта, упрощения процесс: и сокращения времени протекания реакции предлагается одостадны способ получения арилбромидов (а ц р-бромнафталцнов, м-бро 1 Толуола, О-Оромд 1 всц;а), Основаы с. в:.".Осйсгв 1 ц соот стствтющего ароматического оксисоедиения с пятибромцстым фосфором в мзлярном отношении 4: 1 при температуре 130 - 140, с последуощцм пи. ролитическим разложением ооразующегося монобромтетраарцлфосфата при 250 - 280.Выход бромистых арилов составляет 70 - 95",0 от теоретического.Л р и м е р 1, К 49,5 л 1 л (0,52 моля) трехбромцстого фосфора в 100 лтл хлороформа при перемешивании и температуре реакццоои смеси минус 16 - минус 8 приливают по каплям в теение 4,5 часа раство 27,7 мл (0,54 моля) брома в 100 ля хлороформа. К выпавшему в вид желтого осадка г 1 ятибромистого фосфору добавляют по каплям в течение 2 часов при комнатной температуре 216 г (2 моля) м-крсзола, после чего растворитель отгоняют и нагревают смесь примерно в течеи"134 б 792 часов при 130 до прекращения выделения бромистого водорода, Реакционную массу подвергают пиролизу при 280 в течение 0,5 часа Полу. ченный м-бромтолуол выделя:от разгонкой Выход 59,8 г 170% от теоретического) .П р и м е р 2. К пятибромистому фосфору, приготовленному в условиях примера 1 (из 36,7 лл трехбромнстого фосфора и 20,5 лл брома), добавляют 255 г (1,5 мс чя) о-оксидифеиила. После отгонки хлопоформа реакционную смесь перемешивают 3 часа при температуре 130 - 145 и подвергают пиролизу при 280" ь течение 20 минут. Получают 64,6 г о-бромдифенила. Выход 79. оч теоретического,П р и м е р 3. Пятибромистый фосфор, полученный в условиях приме. ра 1 (из 30,4 и,г трехбромистого фосфора и 17,4 лл брома), и 173 г (1,2 моля) 1 з-нафтола перемешивают в течение Зз/ часа при температуре 145, после чего подвергают пиролизу в течение 15 минут при 250,Вакуум-разгонкой продуктов пиролиза выделяют 58,2 г 1 з-бромнафталина. Выход 93,5% от теоретического.П р и м е р 4. Пятибромистый фосфор (приготовленный бромировзнием 52,7 ли трехбромистого фосфора в 100 лл метиленхлорида раствором 33,3.ч г брома в 100 л.г метилсихлорида) и 320 г (2,22 моля) и-нафтола нагревают при перемешивании и температуре 37 - 139 в течение 2 часов. Полученную реакционную массу подвергают пиролизу ири 235 в тече.ие 15 минут. Выход и-бромнафталина составляет 100 г (87% от теорст 1 чс ского) .Предмет из об р етен и яСпособ получения арилбромидов, например а-и р-бромнафталинов, м-бромтолуола, о-бромдифенила, из соответствующих фенолов и oяти. бромистого фосфора, отличающийся тем, что, с целью упрощены способа и увеличения выхода продуктов, ароматическое оксисоечинение нагревают с пятибромистым фосфором 2 - 4 часа при молярном соотношении реагентов 4: 1, температуре 130 - 140, с последующим пиролизом реакционной массы при 250 - 280 в течение 15 - 30 минут.1 сдактор Н. И. Мосин Техред А. А. Камышникова Корректор В. П, фоминаПодп, к печ. 2.Х 11.60 г, Формат бум. 70)(108/и Объем 0,17 п. л.Зак, 10301 Тираж 660 Цена 26 коп.; с 1.1.61 г. - 3 коп.ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытийпри Совете Министров СССРМосква, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6.Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14,