Способ получения тетраацилата циркония

Ю 133873 Класс 12 о, 11 Ретеиия ЬЙОп 46 ОПИСАНИЕ ИЗ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ Подписная группа50 райнина и А. Н Фрейдлина, 3,смеяно ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРААЦИЛА елам изобретении Заявлено 28 января 1960 г. за М и открытий пр652453/23 в Комитет по Совете Министров ССС 1960 Опубликовано в Бюллетене изобретений23 Соли металлов с переменной валентностью являются эффективными катализаторами процессов полимеризации. Некоторые металлические соли жирных кислот применяются как антисептические и бактерицидные средства и находят широкое применение в фармакологии, Соли циркония с органическими кислотами могут быть применены в качестве смазочных материалов, добавок к топливам и лакам, а также для придания материалам гидрофобных свойств.Предлагаемый способ получения тетраацилата циркония отличается тем, что тетраацетилацетонат циркония подвергают взаимодействию с жирными кислотами и получают без дополнительной очистки аналитически чистые средние соли циркония,П р и м е р 1. Получение тетрастеарата циркония (СвНз 50) 42 г, Бензольный раствор 1 г тетраацетилацетоната циркония добавляют к 2,33 г стеариновой кислоты; из реакционной массы отгоняют смесь ацетилацетона и растворителя при нагрсвании от 90 до 130 при пробулькивании сухого воздуха и постепенном снижении давления до 200 м,и рг. ст. Реакцию заканчивают через 3 час (отсутствие окрашивания с 1.еС 1 з пробы реакционной массы). Отогнанную смесь нагревают при остаточном давлении 10 - 15 лм рт. ст. и температуре 130 еще 1 час.Получают 2,5 г светлого порошка (100% от теоретического), который по анализу соответствует тетрастеарату циркония. Найдено (в ): С - 70,32; 70,92; Н - 11,43; 11,61; 2 г - 7,26; 7,33; для (С,аНзвО),Хг вычислено (в ): С - 70,59; Н - 11,52; Хг - 7,45,П р и м ер 2. Получение тетрапальмитата циркония (С 16 Нз 10,),Хг.Смесь 1,0 г тетраацетилацетоната цпркония ц 2,1 г пальмитиновой кислоты заливают 5 лл бензола. Условия процесса аналогичны примеру 1. Получают 2,25 г (100% от теоретического) светлого порошка тетрапальмитата циркония, состав которого подтвержден результатами анализа. Найдено (в ): С - 69,39; 69,85; Н - 11,30; 11,39; Хг - 8,02; 8,18. Для (С 1 вНз 102) 42 г вычислено (в ): С - 69,06; Н - 11,23; Уг - 8,18.П р им е р 3. Получение тетралаурата циркония (С 12 НззОз)47 г, Смесь 1,64 г лауриновой кислоты и 1 г тетраацетилацетоната циркония заливают 5 мл бензола. Отгонку смеси бензола и ацетилацетона из реакционной массы проводят при 115 в 1 при пробулькивании сухого воздуха. В конце реакции отгонку проводят при 150 и остаточном давленни 40 лгл рт. сг, Реакцпо заканчивают через 11 час и получают 1,8 г(100% от теоретического) парафиноподобной массы, которая по анализусоответствует тетралаурату циркония,Найдено (в ): С - 64,32, 64,20; Н - 10,41; 10,60; 2 г - 10,12; 10,30.Для (С;Н 2 зОв)2 г вычислено (в ): С - 64,87; Н - 10,44; 2 г - 10,28.П р и м е р 4. Получение тетра-со-хлорундеканата циркония(СНяв 02 С 1) 42 г,Бензольный раствор 1 г тетраацетилацетоната циркония и 1,81 гсо-хлорундекановой кислоты нагревают до 120 и в течение 4,5 час принормальном давлении отгоняют смесь бензола и ацетилацетона, Затемпродолжают реакцию при 120 - 140 и пробулькивании сухого воздуха.Процесс заканчивают через 12,5 час, Следы растворителя отгоняют приостаточном давлении 1 ллг и температуре 130 в течение 20 лсин, Получают1,95 г вязкой жидкости, что соответствует количественному выходу тетраа-хлорундскаяата циркония. Найдено (в ); С - 54,48; 54,58; Н - 8,52;8,45; 2 г - 9,69; 9,55; С 1 - 14,45; 14,32,Для (СНоОС 1)42 г вычислено (в ): С - 51,49; Н - 8,32; 2 г - 9,40;С 1 - 14,63, Аналогичный опыт проведен в среде октана, при этом реакцияпроходит за 6 час.П р и м е р 5. Получение тетраэнантата циркония (СгНз 02) 42 г 2 гтетраацетилацетоната циркония заливают 15 лгл энантовой кислоты. Изреакционной массы отгоняот смесь ацетилацетона и непрореагировавшеиэнантовой кислоты, Отгонку проводят в токе сухого азота при температуре 140 в 1 и постепенном снижении остаточного давления от 130 до30 лиц рт, ст. с 1 ерез 8,5 час процесс заканчивают. Следы не вошедшей вреакцию энантовой кислоты удаляют отгонкой прп температуре 120 - 130и остаточном давлении 1 л,н рт. ст. Получают довольно подвижную жидкость, которая по анализу соответствует тетраэнантату циркония.Найдено (в ): С - 55,52; 55,63; Н - 8,75; 8,67; 2 г - 14,54; 14,56. Для(СгНзОв) 2 г вычислено (в ); С - 55,30; Н - 8,61; 2 г - 15,02,П р и м е р б. Получение тетравалерата циркония (С 5 НвОе) 2 г.Из 4 г тетраацетилацетоната циркония и 20 лгл (с избытком) валериановой кислоты в токе сухого азота и в условиях примера 5 через3,5 час получают 4,06 г (100% от теоретического) довольно вязкой жидкости, которая при стоянии переходит в кристаллы и по своему составуотвечает тетравалерату цнрконня.Найдено (в ): С - 48,28; 48,40; Н - 7,22; 7,17; 2 г - 19,00; 18,65,Для (С 5 Н 90 е) 2 г вычислено (в "о%): С - 48,44; Н - 7,32; 2 г - 18,41,П р и м е р 7. Получение тстракапроната циркония (С 6 НПО) 42 г,Из 4 г тетраацетилацетоната циркония и избытка капроновой кислоты в токе сухого азота при температуре 150 и остаточном давлении135 лглг рт. ст. в начале реакции и при 120 и 20 лхм в конце реакции через3 час (проба из реакционной колбы не дает окрашивания с хлорным железом) отгоняют следы капроновой кислоты и получают в виде вязкойжидкости тетракапронат цпркония в количестве 4,38 г,Найдено (в ); С - 51,66; Н - ,98; 2 г - 16,86,Для (СвЯО,),2 г вь.ннслено (в ): С - 52,22; Н - 8,03; 2 г - 16,54,Предмет изобретенияСпособ получения тетраацилата циркония, о т л и ч а и щ и й с я тем,что тетраацетилацетонат циркония подвергают взаимодействию с жирными кислотами.Редактор Н, И. Мосин Тскрсд А. А. Кудрявицкая Корректор Б. А. ЮнейдерманПоди. к пеи. 25.Х 1-60 г. Формат бум. 70 Х 108/16 Обем 0,17 п, л. Зак. 978 Тираж б 50 Цена 25 коп.; с 1.1-б г. - 3 коп. ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/б. Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытийпри Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14.