Способ получения кислых амидов3,4, 5, 6-тетрахлор-, 3,4,5, 6, 7-пентахлори3,4,5, 6, 7, 7-гексахлорбицикло-(2, 2, 1-)-гептен-4-дикарбоновых-1, 2 кислот

130508 ОПИСАНИ К АВТОРСК ИЗОБРЕТЕНИ У СВИДЕТЕЛЬСТВУ Подписная группа Ло 50, 19 Н. Мельников, Л. Г. Вольфсон и С одкович ИЯ КИСЛЫХ АМИДОВ 3, 4, 5, 6-ТЕТРАХЛОНТАХЛОР И 3, 4, 5, 6, 7, 7-ГЕКСАХЛОР ГЕПТЕН-ДИКАРБОНОВЫХ, 2 КИСЛОТ СПОСОБ ПОЛУЧ 3,4,5,6,7-П (БИЦИКЛО) 2, 2 о делам изобретенийСР 1959 г. за636637/23 в Комитеоткрытий при Совете Министров явлено 17 август ппй6 за 1960 г. публпковапо вБюллетене изобрс гид ойОписываемый способ позволяет получать кислые амиды 3, 4, 5, 6- тетрахлор, 3, 4, 5, 6, 7-пентахлор и 3, 4, 5, 6, 7, 7-гексахлор (бицикло) (2, 2, 1) гептен-дикарбоновых, 2 кислот, соли которых являются фунгицидами и гербицидами. Некоторые из получаемых соединений являются также удовлетворительными огнезашитными пропитками для текстильных и других горючих волокнистых материалов, а их эфиры могут быть использованы в качестве пластификаторов.Особенность способа состоит в том, что на ангидриды указанных кислот действуют аминами в инертном растворителе при температузс ниже 20,П р и м е р 1. К охлажденному до 5 раствору ан рида 3, 4, 5, 6, 7, 7-гексахлорбицикло (2, 2, 1) гептен-дикарбонов 1, 2 кислоты (7,4 г) в 20 мл диоксана постепенно прибавляют 1,86 г анилина. После размешивания в течение 20 - 25 минут реакционную смесь разбавляют 15 мл метанола и охлаждают до - 5. Выделившийся осадок кислого амида отфильтровывают и промывают холодным метанолом. Темпера. тура плавления продукта 225. Найдено азота 3,06%; вычислено 3,10%. Выход - 86% от теоретического.Пример 2. В описанных выше условиях проводят реакцию 3, 4, 5, 6, 7, 7-гексахлорбицикло (2, 2, 1) гептен-дикарбонового -2, 1-ангидрида (7,4 г) с 2,56 г метахлоранилина, с применением в качествс растворителя дихлорэтана (30 лл). После окончания реакции дихлорэтан отгоняют в вакууме на водяной бане (температура бани не выше 25-), остаток промывают метанолом. Температура плавления полученного продукта 60, Найдено азота 2,81%; вычислено 2,81%. Выход - 84%.В описанных выше условиях (только с различными растворителями) получают кислые амиды из следующих аминов и 3, 4, 5, 6, 7, 7-гексахлорбицикло (2, 2, 1) гептен-дикарбонового, 2 ангидрида ( в скобках даны температура плавления и выход в %), и-хлоранилин (256; 70), иПредмет изобретения Способ получения кислых амидов 3, 4, 5, б-тетрахлср, 3, 4, 5, 6, 7- пентахлор и 3, 4, 5, 6, 7, 7-гексахлор (бицикло) (2, 2, 1) гептен-дикарбоновых, 2 кислот, отл ич а с щийся тем, что на ангидриды этих кислот действуют аминами в инертном растворителе при температуре ниже 20. Техред А. 1. Сесина Реаакгор И. И. Мосин Корректор М, В, Афанасьева Зак 5419 Цена 25 коп. Тираж 6501 оди. к пеи. 1.",.00 г. Оопи ит ,упаси 70 х 108/1 с Ооъем 0,17 и. гит 1 ифо)мациоиио-ивлательский отдели Еогиитета по делам ивоОретений и От.,рьтипрн Ссвете Министров СССР, Москва, Центр, М. Черкасский пер., и 2/6 Типографии Комитета го аслам ивооретсний и открытий при Совете .сии:.серов СС.1 Москва, Петровка, 4.нитроаннлин (разд, при 250; 98), о-толуидин (81; 99), п-толуидин (126; .84), диэтиламин (158; 85), фенилгидразин (202; 84) .П р и м е р 3. В описанных выше условиях проводят реакцию с б г 3, 4, .5, б-тетрахлорбицикло (2, 2, 1) гептен-дикарбонового, 2,ангидрида и 1,86 г анилина в 20 лл диоксана. Сразу же после смешения реагентов выделяют осадок кислого амида, который отфильтровывают .и промывают холодным метанолом. Температура плавления 143, Найдено азота 3,26%; вычислено 3,54%. Выход - 75%.В аналогичных условиях проводят реакцию со следующими аминами (в скобках: температура плавления, выход в %): диэтиламин (200; 96), дифениламин (160; 85), п-хлоранилин (165; 67), м-хлоранилин (162; 90), и-нитроанилин (105; 96), о-толуидин (166; .80), п-толуидин,(173; 50), фенилгидразин (149; 97).Пр имер 4. К 6, 7 г ангидрида 3, 4, 5, 6, 7-пентахлораицикло (2, 2, 1) гептсн-дикарбоновой, 2 кислоты в 30 лгл бензола постепенно прибавляют раствор 1,86 г анилина в 10 л".л бензола. После окончания реакции бензол отгоняют в вакууме при температуре 25, Остаток промывают холодным метанолом. Температура плавления продукта 218" Найдено азота 3,26%; вычислено 3,26%. Выход - .55%,В аналогичных условиях с различными растворителями получены кислые амиды из следующих аминов (в скобках даны т, пл выход в %); диэтиламин (184; 39), и-хлоранилин (202; 75), и-нитроанилин (120; 90).Все полученные соединения при взаимодействии с аммиаком нли едким натром и едким кали .дают хорошо растворимые в воде соли, Соли достаточно устойчивы и не разлагаются даже при нагревании до 200. Кислые амиды из первичных аминов сравнительно мало устойчивы и при нагревании выделяют воду, переходя в .амиды.Применение в качестве гербицидов и фунгицидов лучше осуществлять в виде солей цинка, меди и кадмия как растворимых в воде, так и нерастворимых. Аналогично и применение в качестве огнезащитных прспиток.Соли кислых амидов указанных кислот можно получать и минуя .стадию выделения свободных кислот. В этом случае после проведен;гя реакции между амином и ангидридом одной из указанных кислот в гидрофобном растворителе (например, в бензсле) к реакционной смеси прибавляют эквимолекулярнсе количество едкой щелочи или аммиака (в виде водного раствора) и в течение 30 - 60 минут хорошо неремешивают. Далее бензол отделяют (после сушки можно возвратить в процесс на получение кислого амида), а водный слой упаривают в вакууме. Практически с количественным выходом получается соль, которая без дальнейшей очистки может быть использована.