Способ получения кислот и нейтральных оксидированных нефтяных масел

Класс 12 о 1301 ТЕНТ НА ИЗОБРЕТЕНИЕ О ПИ Н пособа получения к нных нефтяных ма сел., Петровевид. Л атенту А. И, Данил ному 28 января 192 ича и Г,года (заяв заявлен.496). вано 31 марта 1930 года. Действие патентна 1 о лет от 31 марта 1930 года ыдаче патента опубли распространяет Окисление нефтяных дестиллатов, в частности солярового дестиллата, осуществляется в технике путем пропускания через них воздуха в присутствии катализаторов или без участия их в реакции. Применение этого способа к парафину не сопровождалось благоприятным результатом, так как полученные путем окисления его кислоты дают неудовлетворительного качества, гигроскопичные, коричневого цвета и неприятного запаха мыла. Также неудачны были попытки использовать для окисления жидкие парафины.В предлагаемом способе для окисления утилизцруются фракции солярового масла в пределах уд. веса от 0,850 - 0,895, находящие лип 1 ь небольшое применение в качестве осветительного материала, а главным образом употребляемые на топливо. Сущность метода заключается в следующем.Дестиллаты нефти предварительно обрабатываются концентрированной и дымящейся серной кислотой до полного удаления углеводородов, способных при нагревании до 70 - 85 С реагировать с дымящейся серной кислотой. 11 рц такой обработке удаля 1 отся не только ненасыщенные углеводороды и ароматические, но и частично сульфпруются высокомолекулярные углеводороды нефтяного характера, После действия дымящейся серной кислоты дестилг и нейтральных оксидпр латы освобождаются от сульфокислот промыванием щелочью, а в некоторых случаях обрабатываются адсорбирующцми землями, Нейтральные масла подвергаются окспдцрованию продуванием воздуха прц темпера,- туре нпже 100 С (обычно 70 - 90) в присутствии растворимых в масле катализаторов - солей нафтеновых кислот. Процесс оксидирования совершается фракционпо, а именно: масло окспдпруется до определенного содержания кислот, после чего кислоты удаляготся, а масла подвергаются дальнейшему окспдцрованцю; затеи катализатор выщелачпвается пз оксидированного масла водой при перемешиванцп с воздухом и нагревании. Опытаиц установлено, что очещенные дымящейся серной кислотой масла, в присутствии катализаторов, подвергаясь окцсченпю прп температуре ниже 100 С, дают продукгы более высокого качества, чем в тои случае, если окислениепротекает при более высокой температуре,так как кислоты содержат небольшое количестно окспкцслот и смолистых веществ ц пх легче освободить от всех примесей,Пример 1. Пз солярового масла уд.веса 0,882, предгарцтельцо подвергнутого прп нагревании до 60 - 70 С фракционной обработке серной кислотой уд. в. 1,84 (5",) п дымящейся серпой кислотой (65"), после . очистки кислотой, щелочной рафинаццц й промывки водой пон чцлось масло уд.веса 0,857,600 ч. вышеуказанного масла с прибавкой нафтеново-кооальтовой соли (0,1 1 е кобальта на дестпллат) подвергаются окислению продуванием воздуха, при токе его 0,25 объемных единиц на весовую единицу масла в 1 час прп температуре 90 - 95 С: по истечении 100 часов получено масло уд. в. 0,902, с кислотным числом 18,89, коэфициентом омыления 45,1. Кислот было выделено щелочью 14,051 е: при этом кислот, растворимых в бензине, было 78,65% и нерастворимых в бензине 21,35%; масло же после выделения кислот имело уд, в. 0,875.П р и и е р 2. 600 ч. масла, полученного из солярового дестпллата при помощи обработки концентрированной или дымящейся серной кислотой (по примеру Л. 1-й) в присутствии нафтепово.ванадпевой соли (0,1% металла на дестпллат), окспдпровалось в продолжение 70 часов при температуре 90 С. Получено масло уд. в. 0,925 с кислотным числом 29,73, с коэфицпентом омыления 68,76. Кислот выделено щелочью 19,11; прп этом выделенные после окислення кислоты содержали кислот, растворимых в бензине, 89,58% и нерастворимых 10,42%, После окисления масла подвергаются в продолжение 15 - 25 ч для удаления катализатора, промывке водой при нагревании до 90 С и продуванию воздухом, прп чем удаляется катализатор и масло получается более светлого цвета, Катализатор осаждается на дне сосуда в виде порогпка. Кислоты после освобождения от нерастворимых в бензине продуктов при помощи промывки бензином пли других способов отличаются хорошим цветом и, после омыления их, могут одни или в смеси с жпрамп заменять обыкновенные жировые мыла, Хак, например, кислота после окисления вазелпнового масла уд. в. 0,862, после очистки от нерастворимых в бензине кислот и примесей, обладает коэфициентом омыленпя 187,7, иодным числом 17,8, может служить материалом для изготовления мыльных порошков с различными окисляющими веществами, Ксли процессы оксидирования не доводить до полного превращения углеводородов в кислоты, то после удаления (кислот остаются нейтральные оксидированные масла, обладающие значительно большей вязкостью, чем взятые для окисления, кроме того, после оксидирования они в известной степени приобретают ненасыщенный характер и могут вступать в различные реакции с хлором, азотной и серной кис-лотой, гидрировасься водородом в присутствии катализаторов и т. д. Предмет патента.1. Способ получения кислот и оксидироьанных нефтяных масел окислением воздухом соляровой фракции при повышенной температуре п в присутствии растворимых в масле катализаторов, отличающийся тем, что соляровую фракцию уд. веса=0,850 - 0,890, после удаления способных сульфироваться углеводородов дымящейся серной кислотой с последующей щелочной рафинацпей, подвергают оксидированпю воздухом при температуре ниже 100 в присутствии растворимых в масле солей нафтеновых кислот, с последующим освобождением кислоты от нерастворимых в бензине продуктов обычнымп способами пли без него,2, Прием выполнения способа согласно и. 1, отличагощпйся тем, что оксиднрование и выделение кислот производят многократно.3. Прием выполнения способа согласно п.п. 1 - 2, отличающийся тем, что, с целью извлечения катализатора и полученля свет, лых масел, окспдироваппые масла подьергагот ооработке водой п воздухом.