Способ получения монохлоруксусной кислоты

М 119875 .Класс 12 о, 12СССРОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУБ, Г. Ясницкий и А, П. ЗайцевСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОХЛОРУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ Заявлено 1 августа 957 г. за Мз 58408/23 в Комитет по делам изобретений и открытийпри Совете Министров СССРИзвестен способ получения монохлоруксуоной кислоты путем окис.ления монохлоруксусного альдегида азотной кислотой, Однако этот способ имеет такие недостатки, как низкий выход конечного продукта и длительность процесса.Предлагаемый способ получения монохлоруксусной кислоты путем окисления азотной кислотой монохлоруксусного альдегида заключается в том, что окисление проводят в условиях умеренных концентраций реагирующих веществ в реакционной массе при низких температурах, причем в качестве инициаторов окисления применяют добавки некоторых металлов в порошкообразном состоянии, например, меди, кобальта, сурьмы, свинца, или соли азотистой кислоты, например: азотистокислый натрий, калий и др.При температуре 0 -- ;5 реакция окисления начинается через 5 - 10 мин. после загрузки инициатора и полностью заканчивается через 5 - 10 мин. При интенсивном охлаждении реакционной массы максимальная температура не превышает 30 - 40. Метод обеспечивает количественный выход монохлоруксусной кислоты прои загрузке ингредиентов в отноше. нии 1,5 моля азотной кислоты,на 1 моль монохлоруксусного альдегида.После окончания процесса окисления реакционную массу подвергают разгонке на ректификационной колонне под вакуумом. Кубовый остаток представляет собой достаточно чистую монохлоруксусную кислоту, нацело кристаллизующуюся с выходом 98 - 99,5%.П ри мер В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, термометром и мешалкой и охлаждаемую ледяной баней, загружают 20 г монохлоруксусного альдегида, считая на 100/О, либо в виде димера, либо в виде водных растворов мономерного хлоруксусного альдегида с концентрацией 55 - 90/О, полученных путем ректификации технических растворов монохлоруксусного альдегида, вносят 20 мг (0,1% от веса альдегида) инициатора окисления: порошкообразный кобальт, медь, свинец и др. или соль азотистой кислоты натрия или калия. Затем в колбу заливают азотную кислоту в количестве 25,3 г, считая на 100% (1,5 моля на 1 моль альдегида), Концентрация азотной кислоты зависит119875 Предмет изобретения 1. Способ получения монохлоруксусной кислоты путем окисления монохлоруксусного альдегида азотной кислотой, отл ич ающи йс я тем, что, с целью увеличения выхода и ускорения реакции, процесс проводят при температуре не выше 30 - 40 и в присутствии инициаторов окисления, например порошкообразной меди, кобальта, висмута, нитрита натрия и др.2. Способ получения монохлоруксусной кислоты по п. 1, отл и ч а ющий ся тем, что для реакции окисления берут 1,5 моля азотной кислоты на 1 моль монохлоруксусного альдегида. Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Редактор Л. Г, Голандский Гр. 50Подп, к печати 30.111-59 г,Тираж 795 Цена 25 коп,Информационно-издательский отдел.Объем 0,17 п. л. Зак, 1951 Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Петровка, 14.от концентрации раствора монохлоруксусного альдегида и рассчитывается так, чтобы весовое содержание воды, загруженной с обоими ингредиентами в реакционной массе составляло, примерно, 30%. Через 5 - 10 мин. в течение которых реакционная масса охлаждается до 0 - 45, начинается процесс окисления, сопровождающийся выделением бурых паров и возрастанием температуры до 30 - 40, Реакция заканчивается через 5 - 10 мин, В пробе, отобранной из реакционной массы, монохлоруксусный альдегид не содержится, ионы хлора отсутствуют и присутствие монохлорпикрина не обнаруживается.Затем из полученного продукта отгоняют на ректификационной колонне при разрежении 650 - 700 мм рт, ст., примерно, 30%-ную азотную кислоту. Оставшаяся в перегонном кубе монохлоруксусная кислота кристаллизуется при охлаждении. Получают 24 г кристаллической монохлоруксуоной кислоты с точкой плавления 62 - 63 и точкой кипения 186 - 190, содержащей по анализу 98 - 99,5% основного продукта. Выход, считая на монохлоруксусный альдегид, составляет 98,5 - 99,5%. Азотную кислоту, отогнанную из продукта окисления, а также полученную при утилизации отходящих окислов азота, используют повторно,