Способ получения соединений ряда пиразола, изоксазола и пиримидина

115903 Класс 12 р, 8,о СССР БРЕТЕНИЯ ОПИСАН АВТОРСК ВИДЕ 7 ЕЛЬСТВУ А, П. Сколдинов и ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЕД ИЗОКСАЗОЛА Из 591294 в Комитет по деламСовете Министров СССР явлено 3 февраля 1958 г. з изобретений и открытий п гх ряда пиразото р-хлор- или зидом, гидраом, тиомочевиеза ряда протенпем является способ пол ола и пиримидина, заключ леин вводят во взаимодей м, п-нитрофенилгидразино нидином, открывающий но ероциклических соединении осуществляется следующиг еры. учения производн ющийся в том твие с семикарб и, гидроксиламин вые пути для син Изобре ла, изоксаз р-бромакро зин-гидр ато ной или гуа стейших гет Способ Примразом. 1. Получение производных ряда пиразола раствору 0,9 г солянокислого семикарбазида и 1,2 г криссуснокислого натрия в 6 лгл воды прибавляют растворолеина в 6 мл 40%-ного спирта Выпадает осадок семиомакролеина, т. пл. 138 - 139 1 с разложением из водногод практически количественный.эмульсии 1 г р-хлоракролеина в 10 юг воды прибавляюгидразин-гидрата в 4 мл 50%-ного спирта, На следующиподщелачивают эфиром, эфирные экстракты сушат потряют. Остаток представляет собой пиразол, т, пл. 65 - 6д 0,6 г.водному раствору 2 г солянокислого гг-нитрофенилгидрют несколько капель соляной кислоты и затем прикапракролеина. Почти немедленно выпадает осадок гг-нитрофЗ-хлоракролеина. Выход практически количественный. лли 0,9 г рба- пиррадень шом азина ывают енилолучение сазол К эмульсии 1 а хл олянокислого гидрокакролеина в 5 лл воды прибавляют раст ламина в 8 мл воды, Через сутки смес 0,7 г рабаа) кческого ук1 з-бромакзона р-брта). Выхоб) кствор 1 грастворэфир испаВыхов) кприбавля1 г Р-хло1 идразона В, ПротопоповаНЕНИЙ РЯДА ПИРАЗОЛА,ИРИМИДИНА115903 тывают активированным углем, фильтруют и из фильтрата прибавлением насыщенного водного раствора хлористого кадмия осаждают изоксазол в виде кристаллического комплекса с хлористым кадмием. Выход 1,6 г (60% от теоретического),3. Получение производных ряда пиримидина Предмет изобре гения Способ получения соединений ряда пиразола, изоксазола и пиримидина, о т л и ч а ю щ и й с я тем. что, с целью синтеза простейших гетероциклических соединений, конденсируют р-галоидоакролеины или их функциональные производные общей формулы СНХ=СН - СНУ 2 (где Х=хлор или бром, У=О/2 или С 1) с производными гидразина 1 чН 2 - МНК (где К=Н, - СОКН или Лг), гидроксиламином или производными2мочевиныС - Х ( где Х = 3 Н или КН,).ИНКомитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Редактор Р. Б, КауфманИнформационно-издательский отдел.Объем 0,17 п. л. Зак. 4416 Подп, к печати 12.Х 1.58 г,Тираж 975 Цена 25 коп. Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Петровка, 14,а) к раствору 0,8 г тиомочевины в 4 мл воды и 2 мл концентрированной соляной кислоты прибавляют при перемешивании 0,9 г -хлоракролеина. Через 24 часа реакционную смесь концентрируют в вакууме до небольшого объема. Выпавший осадок хлоргидрата 2-меркаптопиримидина промывают смесью абсолютного спирта и ацетона, растворяют в 1 н растворе едкого натра и осаждают 2-меркаптопиримидин прибавлением 30%-ного раствора уксусной кислоты. Выход 0,65 г (56%); т. пл, 208 - 210 (с разложением);б) к раствору 1 г хлоргидрата гуанидина в 7 мл 40%-ного этилового спирта и 2 мл концентрированной соляной кислоты прибавляют по каплям при перемешивании 0,9 г 13-хлоракролеина. Через 24 часа смесь ис паряют в вакууме до небольшого объема, прибавляют избыток 40%-ного раствора едкого натра, полученную полутвердую массу высушивают над фосфорным ангидридом и экстрагируют горячим бензолом. После испарения бензола получают 0,75 г (80%) 2-аминопиримидина с т. пл.124 в 1,в) к раствору 1,6 г сульфата гуанидина в 6 мл 100%-ной серной кислоты прибавляют при перемешивании 2 г 1,3-3-трихлорпропилена. Смесь нагревают 5 часов при температуре 50 - 60 и затем 8 часов - на кипящей водяной бане; по охлаждении реакционную массу выливают на лед, кислоту нейтрализуют мелом до слабокислой реакции на конго, сульфат кальция отфильтровывают и промывают водой, Соединенные фильтраты испаряют до небольшого объема, прибавляют избыток 40%-ного водного раствора едкого натра и 2-аминопиримидин выделяют так же, как в примере 3(б). Получают 0,95 г (73%) 2-аминопиримидина с т. пл. 125,