Способ получения ароматических тиопропансульфокислот или их солей

СО 1 ОЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК ОЮ (11) ОПИ ОБРЕТ АВТОРС СТВУ.8)2809973,956 (прототи 1 213 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ(71) Ордена Трудового Красного Знамени институт химии и химической технологии АН ЛитССР(56) 1. Патент США Вкл. 260-306, опублик. 1 п) (54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ТИОПРОПАНСУЛЬФОКИСЛОТ ИЛИ ИХ СОЛЕЙ общей формулыъ=8 или ИН;М=Н или щелочной металл ВСЮ С О 7 В 235/28; С 07 И 277/7 О// / ИЯ " 3,пвиье р дик.ъвзаимодеиствием ароматических тиоловс сульфопропилирующим агентом, последующим переводом полученного соединения в случае необходимости в его сольпри нагревании, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения иуменьшения токсичности процесса ирасширения ассортимента ароматических тиопропансульфокислот, в качестве сульфопропилирующего агента используют 3-оксипропансульфокислоту ипроцесс проводят в среде галогенводародной кислоты при 100105 С,2, Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве галогенводородной кислоты используют соляную или бромистоводородную кислоту либо их смеси.Тираж 410 Попписное ВНИНПИ Заказ 5995/16 р ррр р , .р р , ,и .р 1 11093Изобретение относится к способуполучения ароматических тиопропансульфокислот или к их солям, конкретно к получению 3-(бензотиазолил-Й- -тиопропансульфокислоты и 3-(бензими 5 дазолил)-тиопропансульфокислоты или к их солям, которые могут быть использованы в различных отраслях народного хозяйства, в частности в качестве, блескообраэующих добавок в 1 О гальванические ванны, в качестве радиопротекторных средств в медицине, а также в качестве стабилизаторов фотографических эмульсий.Известен способ получения ароматических тиопропансульфокислот и их солей, в частности 3-(бензотнаэолил- -2)-тиапропансульфокислоты и их солей, включающий взаимодействие ароматических тиолов с 1,3-пропансультоном в щелочной среде при нагревании 1.Известный способ обладает рядом существенных недостатков. Во-первых, в качестве сульфопропилирующего агента используется 1,3-пропансультон, полученный из 3-оксипропансуль 4 юкислоты в сложных условиях - при ,220 С и вакууме не более 10 мм рт.ст., что создает большие технические труд 30 ности, Во-вторых, 1,3-пропансультон обладает канцерогенным действием.Целью изобретения является упрощение и уменьшение токсичности процесса, а также расширение ассортимента ароматических тиопропансульфокислот. З 5Поставленная цель достигается тем, что в качестве сульфопропилирующего агента используют 3-оксипропансульфокислоту а взаимодействие ее с аромаУ40 тйческими тиолами проводят в среде галогенводородной кислоты при 100- 105 С.В качестве галогенводородной кисглоты используют соляную или бромистоводородную кислоту либо их смеси.45В результате взаимодействия получают ароматические тиопропансульфокислоты, которые затем могут быть нейтрализованы раствором щелочей с целью получения соответствующих солей этих 5" кислот.П р и и е р 1. В 80 мл 357 ной соляной кислоты растворяют 14,0 г (О, 1 моль) 3-оксипропансульфокислоты. К раствору добавляют 16,7 г (0,1 моль)бенэотиазолтиола и полученную смесьнагревают с обратным холодильникомпри 100-105"С в течение 26 ч, Затемсмесь охлаждают до 80 С, профильтродвывают через стеклянный фильтр и упаривают на ротационном испарителе доконца отделения отгона. К полученномумаслообразному остатку добавляют приперемешивании 100 мл этилового спирта и выдерживают при 15-20 С в течение 12 ч. Выпавший продукт отфильтровывают и высушивают при температуредо 100 С. Выход 3-(бензотиаэолил)-тиопропансульфокислоты 6,06 г (21%),т.пл. 193-196 С,П р и м е р 2. Повторяют процедуры примера 1 эа исключением того, чтовместо соляной кислоты используютсмесь 40 мл 357-ной соляной кислотыи 40 мл 407-ной оромистоводороднойкислоты, а реакционную смесь нагревают в течение 12 ч. Выход 3-(бенэотиазолил) -тиопропансульфокислоты13,6 г (47%),П р и м е р 3. Повторяют процедуры примера 2 эа исключением того,чтовместо бензотиаэолила используют15,0 г (О, 1 моль) бенэимидазолтиола,а реакционную смесь нагревают в течение 8 ч, Выход 3-(бензимидазолил-) тиопропансульфокислоты 22,3 г(82%),. т.пл. 275 С (с разложением),П р и м е р 4. 28,9 г (О, 1 моль)3-(бензотиазолил)-тиапропансульфокислоты, полученной согласно примеру 1 или 2, растворяют в 200 мл водыи нейтрализуют раствором. едкого кали.На нейтрализацию расходуют 5,6 г(О, 1 моль) чистого едкого кали, Полученный раствор упаривают на ротационном испарителе досуха. Выход калиевой соли Э-(бензотиаэолил)-тиапропансульфокислоты 31,7 г (93%). Таким образом, предлагаемый способпозволяет получать ароматические тиопропансульфокислоты и их соли иэароматических тиолов при прямом действии 3-оксипропансульфокислоты беэприменения 1,3-пропансульфона, Зтозначительно упрощает процесс получения и уменьшает его токсичность, атакже позволяет расширить ассортиментароматических тиопропансульфокислот.