Дебромирующий агент для дебромирования вицинальных дибромидов

(19) (10 СОЮЗ СОВЕТСКИХснРЕСПУБЛИК 3.С ЬАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР .АМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ЕТЕЛЬСТВАВТОРСКОМУ ус И АГЕНТ ДЛЯАЛЬНЫХ Д 11 БРОМИДгексаэтилтрилоты в кацестнта.для.дебромиДибромидов.( 54 ) ДЕБРОМИРУЮЩИ МИРОВАНИЯ ВИЦИ (57) Применени фосфористой ки ромирующего аг ния вицинальнц БРО ая 9 35Ю.Полонск амидадеб- рова(21) 3393295/23-04(56) 1. Физер Л., фиэер М. Реагенты для органического синтеза. М.Ф 1 мир,9 1970, т. 3,с 3272Мизрах Л,И, Полонская Л.Ю Иванова Т.М. О взаимодействии тиомочевины с 06 -эамещенными вицинальны-ми дибромндамн, - ЖОХ, т. 17, 1981; с. 291-294.3. Миэрах Л.И Полонская Л.Ю Брянцев Б.И., Иванова Т.М.О. взаимодействии гексаэтилтриамида фосфористой кислоты с анилидом тиогликолевой кислоты. ЖОХ, т, 46, 1976, с. 1688-1691.1043140 Составитель Н.КирилловаРедактор Н.Рогулич ТехредМ,Костик Корректор В,Бутяга Заказ 7258/26 Тираж 418 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Е шае шщ т В ЕВЮ Ша: Филиал ППП Патентф, г.ужгород, ул.Проектная, 4 Изобретение относится к органической химии, конкретнее к дебромирующему агенту для дебромирования вицинальных дибромидов.Известно применение тиомочевины вкачестве дебромирующего.агента для5получения олефинов дебромированием.соответствующих вицинальных диброми-дов 1 .Однако дибромиды, имеющие электроотрицательный заместитель в о -поло- .Оженин лишь у одного атома брома илине имеющие таких заместителей, недебромкруются тиомочевиной. Вэтомслучае,не удается получать олефкны,а происходит обычное замещение атомов брома на тиомоченину с образованием изотиуронкевых соединений (2 Д .Целью изобретения является расширение синтетических возможностей способа пОлучения олефинов дебромированием вицинальных дибромидов и упрощение процесса.Поставленная цель достигаетсяприменением н качестне дебромирующего агента гексаэтилтриамида фосфористой Кислоты (ГЭАФ) .ГЭАФ используется для полученияфорфорсодержащкх гетероциклов, такпри взаимодействии ГЭАФ с анилкдрмтиогликоленой кислоты образуетсяЗ-фенил-оксо,2,3-тиазафосфолан 3( 30Применение в качестве дебромирующего агента ГЭАФ дает возможностьиспользовать широкий круг растворктелей, включая углеводороды, н товремя как применение в качестве дебромирующего агента тиомочевины предполагает проведение реакции в спиртеили ацетоне, н которых многие дибромиды растворимы недостаточно, чтотребует для проведения процесса боль ших объемов растворителя,Реакция вицинальных дибромидов сГЭАФ может приводиться при повышенной, комнатной к пониженной те)пературах. Удобнее всего проводить реак"цию при комнатной температуре,П р и ме р. 1,К раствору 2,67 г 1,2 дибром-(4 -метоксифенкл)-2-фекил этана в бензоле прибанляют по каплям при комнатной температуре и перемецжвании 1,78 г ГЭАФ, оставляют на сутки и отделяют раствор от выпавшего осадка. Из раствора удаляют бензол, оотаток перекристаллизовы" вают из этанола, получают 1,37 г (90,) 4-метоксисткльбена, т.пл.133-135 о СП р и м е р 2, К раствору 3 г метилового эфира, 1,2-дибром-фенилпропионовой кислоты в 15-20 мл хлористого метилена прибавляют по каплям при перемешивании 2,3 г ГЭАФ, с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 20"25 о С, выдерживают прк этой температуре 10 ч, удаляют в вакууме растворитель, остаток экстрагируют эфиром, эфир удаляют, получают 1,26 г (83) метклоного эфира коричной кислоты, т.пл.33-35 С. Гример 3, Краствору 2,45 гметиловОго эфира 1,-дибромпропионовойкислоты в 15-20 мл хлористого метилена добавляют по каплям при перемешивании 2,45.г ГЭАФ, с такой скоростью,чтобы температура в массе не превышала 20-25 о С, выдерживают при этойтемпературе 10 ч и удаляют в накуумелетучие продукты, собирая отгон вловушку, охлаждаемую жидким азотом.Полученный конденсат фракционируют,получают 0,63 г (73,5) меткловогоэФира акриловой кислоты, т,кип,78-80 о Сю 20 э 1,4596,П р и м е р 4. Получение бромистогоаллила, К раствору 7,07 г 1,2,3-трибромпропана в бензоле прибавляют 6,2 гГЭАФ, подцерживая температуру 20-25 о С,через сутки летучке продукты удаляют н вакууме, собирая их в ловушке, охлаждаемой жидким азотом. Выход бромистого аллила (определенметодом ГЖХ) 2,7 г (89,97 .