Способ получения ксиленолов

СООЕТСНИХюеламицеа 7 С 39/07; С 07 С 37/07;1,7 23 78 ГОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТЮ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ К АВЮ мм сюидитв/ьатв(.22).: 11,02,82талнэатора в паровой фазе при мсль(46) 23,09,83 е Бюл. В 35 ном соотношении водорода к исходному:(71) Ленинградский технологический;: нии, о т л и ч а ю щ и й с я тем,институт им. Ленсовета : что, с целью увеличения выхода кси(53) 4.547.568.1 (088.8) . . леиолов, испольэуют каталиэатор, со(56) 1. Патент Сц 1 А 9 4163863, .дерхащий никель и сульфат калия,кл. 568-798, опублик, 1979. : нанесенные на гамма-окись алюминия,2. Патент Сйй В 3358044,.при следующем содераании коМпонентовкл. 260-621, опублик. 1967 (прото. , мас.Ф:тип) . Никель . 9-253. Харлампович Г.Д., Чуркин Ю.В Сульфат калия 4-8Фенолы. М., фХимияф, 1974, . , .-окись алюминия Остальное(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧКНИЯ КСИПЕНОЛОВ , И дегидрирование ведут при 400 -путем дегидрирования иэомерных ж-. 450 С.40 Изобретение относится к получению кислородсодержащих соединений,в частности к способу получения ксиленолов,Ксиленолы находят широкое применение в производстве феноло-формальдегидных смол, пластификаторов, антиоксидантов.Известен, способ получения ксиленолов путем дегидрирования оксидатадиметилкумолов в присутствии катализатора 0,5 мас.Ъ Рй на А 109 при250-500 С 1,Недостатком способа является низ-.кий выход ксиленолов (не более 73).Наиболее близким к предлагаемому 15по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения ксиленолов путем дегидрирования иэомерных диметилциклогексанолов в присутствии катализатора,содержащего 0,5-5,0 мас.Ъ платины,нанесенной на активированный уголь,в паровой фазе при мольном соотношении водорода к исходному сырью,равном 1-5:1, температуре 250-425 Сои давлении от атмосферного до 7 ати (2(.Недостатком известного способаявляется недостаточно высокий выходксиленолов 90-93 вес.Ъ,Целью изобретения является увеличение выхода ксиленолов,Укаэанная цель достигается способом получения ксиленолов путем дегидрирования изомерных диметилциклогексанолов в присутствии катализатора, 35содержащего никель и сульфат калия,нанесенные на ) -окись алюминия приследующем содержании компонентов,мас.ЪНикель 9-25Сульфат калия 4-8Окись алюминия Остальноев .паровой фазе при мольном соотношении водорода к исходному сырью, 45равном 1-5:1, 400-500 С и атмосферном давлении.Использование изобретения даетвозможность получить следующий поло.жительный эффект: выход ксиленоловувеличивается до 96-99 против 9093 .по известному способу.Катализатор готовят методом пропитки прокаленной-окиси алюминияводным раствором соли никеля(Н 1(НО). или В 1(СН)СОО) или аммиачных комплексов никеля. при постоянном значении рНКатализатор сушат при 100-160 С, выдерживают втоке:инертного газа при повьиаеннойтемпературе для разложения солей ии- Янеля. Затем наносят К 804 в видеводного раствора определенной концентрации. После этого катализаторвосстанавливают в токе водорода при350-500 С в течение 6-10 ч. Процесс дегидрирования проводят при 400-450 С, объемной скорости по. дачи сырья 0,5-2,0 ч 4 мольном соотношении водорода к сырью 1-5 при, атмосферном давлении.Дегидрирование диметилогексанолов осуществляют на установке для каталитических реакций проточного типа, Сырье с помощью микронасоса подают с определенным расходом в реактор, выполненный из стекла фпирексф, диаметром 25 мм и высотой 300 мм. Катализатор помещают на специальную полку внутри реактора. Расход водорода, подаваемого из генератора контроли" руют с помощью реометра.Катализатор собранный в приемнике, анализируют методом КЖХ.П р и м е р 1. 20 г смеси изомерных диметилциклогексанолов пропускают через катализатор 25,0 мас.Ъ 1 (иэ 1(Б 0) + 4,0 мас.Ъ К 04 на )- А 10 с объемной скоростью 0,5 ч , соотношении Ну/сырье 5 мол. при 400 С. Получают 19,2 г, каталиозатора, содержащего 18,4 г ксиленолов, 0,23 г исходного сырья, 0,20 г диметилциклогексанонов, 0,32 г ксилолов и 0,05 г воды. Выход ксиленолов составляет 96,5 при конверсии сырья 98,8.П р и м е р 2. Пропускают 20 г 2,5-днметилциклогексанона через катализатор 9,0 мас. Н (иэ аммиачных комплексов никеля при рН 10,9) + 4,5 мас.Ъ КдБ 04 иа "-А 10 с объемной скоростью 1 ч, соот-: ношении Ну/сырье 2 мол, йри 450 С. Получают 19,1 г катализатора, содержащего 18,6 г 2,5-ксиленола, 0,02 г 2,5-диметилциклогексанола, 0,40 г 4-ксилола и 0,08 г воды. Выход 2,5-ксиленола составляет 97,7 при конверсии 99,9 Ъ.П р и м е р 3, ропускают 20 г 2,5-диметилциклогексанола через катализатор 20,0 мас.Ъ Т 1 (из д.(0 + 4,5 мас.Ъ К 804 на )- А)ОЭ с объемнои скоростью 2,0 ч- искьном соотношении Ну/сырье 1 мол при 420 С. Получают 19,0 г каталиэата, содержащего 18,3 г 2,5-ксиленола, 0,34 г 2,5-диметилциклогексанола, 0,.19 г 2,5-диметилциклогексанона, 0,12 г )-ксилола и 0,05 г воды. Выход 2,5-ксиленола составляет 96,3 при конверсии сырья 98,2.П р и м е р 4Пропускают 20,0 г 2,5-диметилциклогексанола через катализатор, содеращий 20,0 мас.Ъ Н (из И 1(ССОО ) ) + 8,0 лас.Ъ КЯС 4 наГ-А 10 с объемной скоростью 0,7 ч , мольном соотношении Н/сырье 1 мол. при 425 С, Получают 19,05 г катализатора, содержащего 18,65 г 2,5-ксиленола 0,02 г 2,5-диметилциклогексанола, 0,05 г 2,5-диметилциклогексанона, 0,3 г3 ,О 43141 4И-ксилола и 0,03 г воды. Выход ксн-, -ксиленола составляет 99 при конленола составляет 97,9 при конвер-,:версии 99,9.сии 99,9.П р и м е р 5. Пропускают 20,0 г: Таким образом, .предлагаемое изоб,5-диметилциклогексанола через ка-:-". ретение имеет преимуцество . отнотализатор 13,5 мас. К 1 (иэ аимиач-:., сительно используемого сульфурационных комппексов никеля при рН 10,9 ",-; ного способа получения ксилено+ 4,5 мас, К 804 на- А 10 с объ-:. лов 3: выход ксиленолов при исемнои скоростью 1,0 ч , мольном .:-.: пользовании дешевого катализатора, соотношении Н/сырье 1 мол при 42 э С;: которьи является никель, нанесенный Получают 19,1 г катализатора, со- .,О на-окись алюминия, промотиродериацего 18,9 г 2,5-ксиленола, ;., ванный сульфатом калия, составляет 0,02 г 2,5-диметилциклогексанола " 96,99 при конверсии сырья 96-99,9 0,18 г ксилолов и воды, Выход 2,3-(против 75).Составитель.;.-М Белослюдова,Редактор Н.Рогулич Техред М.Тежр Корректор В,Бутяга ю ю 14 е Ъе еф Заказ 7258/26 Тираж 418 ПодписноеВНИ 181 И 1 осударственнойз комитета СССР по делам изобретений-.и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 филиал ППП фПатент" г. Ужгород, ул. Проектная, 4