Способ выделения бензольных углеводородов из коксового газа

,-, е.ОБРЕТЕНИЯ );ЕЛЬСГВУ ОПИ САНИ СКОМУ СВИДЕТ В 0 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРтипи асвюю и опеь(56) 1.Справочник коксохимика.М., фМеталлургия", 1966, т. 1 И, с, 842., Авторское свидетельство СССРВ 899518, кл. С 07 С 7/00, 1979(54)(57) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ БЕНЗОЛУЦЩУГЛЕВОДОРОДОВ ИЗ КОКСОВОГО ГАЗА 07 С 7/11, С 07 С 7/2007 С 15/02 путем пропускания коксового газа через соляровое масло,. содержащее 0,01-0;1 мас.% антиокислительной присадки, с последующим выделением поглощенных бензольных углеводородов дистилляцией при повыаенной температуре, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что; с целью снижения шламообразования, в качестве антиокислител ной присадки используют присадку на основе дналкилфенилдитиофосфата цинка ВНИИ НПили на основе ал килфенолята бария и диалкилфеиилдитиофосфата цинка ВНИИ НП"360 или присадку на основе диалкилфосфата бария Дфили 4-метил,6-дитретбутилфенол и дистилляцию проводят. при 135-140 С,40 Изобретениеотносится к способамвыделения бенэольных углеводородови может быть использовано в коксохимической промышленности.Бевэольные углеводороды выделяютиэ коксового газа путем обработки 5последнего поглотительным маслом,например каменноугольным.Затем масло в каком-либо аппарате(обычно в паровом подогревателеили трубчатой печи) нагревают до 10температуры, при которой должна производиться дистилляция, затем вдистилляционной колонне продуваютострым паром, Выделяющиеся при этомпары бенэола подвергают конденсации 1,5и охлаждению, а обезбенэолднноемасло - охлаждению.Известен способ выделения бенэоль.ных углеводородов из коксового газапутем пропускания коксового газачерезсоляровое масло с последующейдистилляцией последнего при повышенной темпераТура с выделениемпоглощенных бензольных углеводородов,25Согласно этому способу коксовыйгазпроходит снизу вверх скруббера,.заполненного преимущественно ходо-вой или металлической (спиральной)насадкой, Насадка орошается соля-ровым маслом - Дебензине. Коксовыйгаз, содержащий бензольные углеводороды, поступает на скруббер,газ и масло в скруббере движутсяпротивотоком. Улавливание бензольных углеводородов протекает при З 528-30 С. Пройдя насадку скруббера,насыщенное бензолом масло послескруббера поступает на дистилляцию.Процесс дистилляции протекает при130-135 С выделение бензольных0углеводородов иэ поглотительногомасла основано на.разнице температуркипения бензольных углеводородови солярового масла, Насыщенное бенэолом масло стекает по тарелкам 45сверху вниз, а острый пар, поднимаясь снизу вверх, барботирует черезслой жидкости на тарелках и увлекает с собой пары бензольных углеводородов. Лишенное бензола маслопосле охлаждения снова поступаетна улавливание бенэольных углеводородовеТаким образом, поглотительноемасло находится постоянно в цикле 1,Недостаток данного способа заключается в том, что в процессе работыс соляровым маслом происходит накопление шлама, который являетсяпродуктом окислительных процессови термической полимериэации некоторых поглощенных из газа непредельных соединений и самого соляровогомасла. Вичываемые поглотительныммаслом иэ газа смолистые веществатакже образуют нерастворимый шлам. При движении масла через аппаратурупроисходит выпадение шлама преимущественно в местах с повышеннойскоростью потока, что создает серьезные осложнения при эксплуатации,особенно скрубберов.Для промывки насадки от отложенияшлама включают скруббер и многократно пропускают через него нагретыйдо 80-100 С растворитель: каменноОугольную смолу, каменноугольное масло, соляровое масло и сольвент-нафтуОбразованию шлама способствуетповышенная температура во времядистилляции. Шламообразование в оборотном соляровом масле значительновыше, чем в свежем масле. В однихи тех же условиях количество образующегося шлама изменяется от 31,4до 1438 мг/л (в среднем 637,8 мг/л).Ыпам темно-коричневый. При этом85-86 мас.% шлама образуется эа счетокислительных процессов и 14-1 Б мас.Вза счет термической полимернзациинепредельных соединений коксовогогаза (преимущественно),Количество образующегося шламазависит от количества оборотногомасла, определяемого временем нахождения в оборотном цикле.Наиболее близким к предлагаемомупо технической сущности и достигаемому результату является способ выделения бензольных углеводородовили коксового газа путем пропускания коксового газа через соляровоемасло, содержащее в качестве антиокислительной присадки 0,01-0,1 мас.%1,4-нафтохинона (НХ) с последующимвыделением поглощенных бенэольныхуглеводородов дистилляцией при 7880 С 21.Однако расход водяного пара вдистилляционной колонне при отгонебензольных углеводородов из поглотительного масла, насыщенного бензольными углеводородами (бензине), зависит от давления в колонне и температуры отгона.Присадка НХ эффективна только винтервале температур 20-80 С. Приболее высоких температурах она улетучивается с водяным паром в дистилляционной колонне. Проектированиеновых установок целесообразно ориентировать на ниэкотемпературнуюдистилляцию, при этом дистилляционная колонна по отгону из соляровогомасла поглощенных углеводородов. должна работать под вакуумом при остаточном давлении - 0,03 МПа.Перевод действующих дистилляционных колонн на работу под вакуумомневозможен, так как они рассчитанына небольшое избыточное давление.Снижение температуры отгона до 100 Си ниже при атмосферном давлении1043139 а б л и Состав наглотительногомасла, мас.В Оборотное без присадки 71 402 ."5;40У . 55,8 39 3 Оборотное с присадкойВНИИ НП5 б, 3 81,68,8 212,8 17 222.; 386192.-.;.Э,6.0, 162;",.;.334,6 204,9 164 1,6 62 0,0 4,3 196,9 0 41 51,5 204,8 Среднее,02 1,92 1,91 приведет к значительному перерасхо-" ,ду водяного пара.Целью изобретения является сни-", жение шламообразования при прове денни процесса в интервале темпера тур 20-1400 С). 5Поставленная цель достигается способом выделения бенэольных углЕ" водородов иэ коксового газа путем пропускания коксового газа через соляровое масло, содержащее в .ка- " 10 честве антиокислительной присадки 0,01-0,1 мас.Ъ присадки на основе, диалкилфенилдитиофосфата цинка ВНИИ НПили присадки на основЕ;. алкилфенолята бария и диалкилфенил-,.; 15 дитиофосфата цинка ВНИИ НПили присадки на основе диалкилди- " тиофосфата бария ДФили 4-метил- -. 2,б-дитретбутилфенола ионола), с последующим выделением поглощенных,- бенэольных углеводородов дистилля-, . цией при 135-140 С.Используют присадки: ВНИИ НП. 50 раствор диалкилфенилдитиофос-,-.; ата цинка в масле (ТУ 38 101680-77)- НИИ НП- смесь алкилфенолята,.-" бария и диалкилфенилдитиофосфата цинка в соотношении 2,5:1,0 ГОСТ 9899-78), Дф- раствор ди-. алкилдитиофосфата бария в минераль-. ном масле (ГОСТ 10644-78). Ионол или 4-метил,6-дитретбутилфенол имеет техническое название топанол-". О, керабит.Способ осуществляют следующнм образом. 35В соляровое масло перед пропуска- нием коксового масла вводят анти- "., окислительную присадку в количестве;, 0,01-0,10 Мас.Ъ ВНИИ)НП, ВНИИ.-". НП, Дф 1, ионол) . Затем насыщен,- 40 ное бензольными углеводородами пдглотительное масло соляровое масло из последнего по ходу масла бенэольного скруббера насосом подают на десорбцию. Масло проходит паромасляный теплообменник, в котором его нагревают стекающим из колонны дистилляции обезбензоленным маслом, и паровой подогреватель, где глухим паром его подогревают до 135-140 С. Из подогревателя масло поступает на питающую тарелку дистилляционной колонны, в которой с помощью острого пара из него отгоняют поглощенные в скрубберах бен"1эольные углеводороды, при этом испаряется часть и самого поглоти- тельного масла.На чертеже дана номограмма, режи ма работы дистилляционной колонны.П р и м е р. Пробы оборотного солярового масла, насыщенного бензольными углеводородами бензине), выдерживают в течение суток при 20, 80, 120 и 140 С термостат, барботаж коксового газа или контакт с атмосферой коксового газа). Перед пропусканием коксового газа через соляровое масло в него вводят при.садку.После этого из исследуемых проб отгоняют водяным паром бенэольные углеводороды. сНа вакуум-Фильтре при Повышенных температурах (35-40 С) отделяют вы-, делившийся шлам от солярового масла, промывают бенэолом и взвешивают.В табл. 1 представлены результата исследований в зависимости от состава солярового масла (с присадками и без присадок) и температуры в интервале 20-1400 С.10.43139 Продолжен Оборотноес присадкойДф"1 40,0 111 246 ,3 52 2488 19631,4 90,1 17,5 77,6 220 351,2, 172 275,7 еднее,7220,4 173,2 б 175,1 135,7 0 1,2 214,8 168 55 1,8 б Оборотноемасло беэприсадки 56,0 42 2 1 23 ЯО 5 Оборотноемаслос присадкой ионол 72 307 499 120,521 220 319 86,0 9 б,220,0 177 0 О,О 127,5 5,3 .189,0 0 161 . 235 57,087,8 8 3 еднее ф 7 1,81 8 ОборотмаслосадкойНПп Н,01 89, 33 285 395 78,5 16 265 372 69,0 287 р 2 209,193,8 208,5 0,1 5 Среднее% 69,9 1,6 1,58 мообраэование в маслемообразование в масленных данных в табл. 1присадки термостойки,135-140 С подавляютобразования,ем температурноРола в оборотном цикле,еэ присадки.,присадкой.60 эффект уменвозрастаеттемпературнИзмененисоляровогод например от шения ыла счетго эффтемпеасла в20-140 ования льного режима ом цикле,С, сИ Состав поглотительногомасла; мас.Ъ ф" шла Ь - шла Иэ приведе едует, что пределах до оцессы шламо С понижен нтервала ма10431 сохранением установленных норм расухода пара на действующих установках производится путем перевода режима работы дистилляционной колонны от С = 140 С и давленйи Рк = 0,12- 06 ИПа до Ф,= 80 С и Ря = 0,03- .5, 0,035 ИПа (,изменение только температуры нецелесообразно, так как увеличивается расход водяного пара). 39 Расход водяного пара в зависимостиот режима работы дистилляционнойколонны можно определить по номограмме (чертеж). В табл. 2 представлены результаты исследований.по обеэбензоливанию поглбтительного масла без присадки и с присадкой при 135-140 С.Фааааа 3. Фяюа я дяотзюВ Ояяай ЙОВОязм у Юаее рт,ет) 0 0,20 Ог 19 0,10-0,1 Э:лах установленных норма настве. что присадкигона бензоль"ентрацияв,в бензйне " Венэине "., 50 даннится в преде-., спос вод Из табл.не влияют наных углеводобензольных у(2,00-1,75 ма10,20-0 18 ма следует, степень о родов. Кон леводород с.Ъ) и де с.В) нахо табл. 3 приведены сравнительные предлагаемого и известногфобов.+ 1н1 1 о мф сЧ ОЪс сг 4 сч, сч осч 1 м + 1 1х 1 9а чт есч 1О 1 М 14Заказ 7258/26 Тираж 418 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж"35, Раушская наб., д, 4/5Ф еееавафилиал ППП фПатент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Мэ табл. 3 следует, что присадки . ВНИИ НП, ВНИИ НП, Дфи ионол позволяют снизить шламообразование в 1,79-1,91 раза беэ изменения температурного режима в оборотном цикле солярового масла на существукюцих заводских установках, так как .эти . присадки термостойки и могут .находиться длительное время в оборотном цикле с интервалом температур 20- 140 С. Известна присадка НК эффективна только в интервале температур 20-80 С. При более высоких темпера" турах она улетучивается с водяным паром в дистилляционной колонне.Таким образом, полезность предлагаемого способа Состоит в том, что введение в соляровое масло укаэанных присадок решает проблему уменьшения шламообраэования без каких-либо существенных затрат и неизменной технологии.