Способ выделения (-хлорвинилкетонов из растворов в органических растворителях

Класс 120, 1 ОИ 767 СССР Миф пис АВТОРСКОМ ИДЕТКЛЬС лимко, Н. К, Кочетков, В. А. 1(1(1 ихалевА, П. Сколдинвв и А. Я. Хорлин ОБ ВЫДЕЛЕНИЯ 8-ХЛОРВИНИЛКЕТОНОВ ИЗ РАСТВОРОВ В ОРГАНИЧЕСКИХРАСТВОРИТЕЛЯХ 2 ноября 1955 г. за Мд 2331/452797 в Ки(иетеретв здравоохране(55 СССР 3 ая 5 ле. 113 есны спосооыыделения Р-х(Орви"нилкетонов из растворов В органическихрастворителях для синтеза ряда органических соединений, однако Они нс получилиприменения Вс;СдстВ 1 ге слокносп 1, з(ьтруднительности очисткд п токсдчности,Описываемый способ Выделения Р-хлорвинилкетонов из растворов В органических растворителях позволяет упроститьпроцесс и Обесп(чпть условия длч безопасного использования и щедридяпроизводство.От гичпте;ьна 51 Особ(ность споссОР закичается том, что к 1(стШа в органических растворителях 1-хлорвинилкетонов общей Формулы КСОСН=СНС 1 прибавляют третичны амин и выделнот 3-хлорвинилкетоны в виде солей четвертичных(з(Ониевых оснований,Н р и м е р 1. 1 С раствору 10,45 г (0,1моля) СИл- - х;Орпнилкетон в 50 млэфира приоавляют раствор 10,1 г трисилмина в 50 мл эфира, смесь Оставля 10 т на 3 1(са, вате Отф 1;ьтровьва 10 тРЬПавиис кРисталги И ВЛгунИ(ОТ ИХ ВВакууме. 11 лучаот 18,5 г (90%) триэтил (3 ацетилзтенпл) амлОни 1 хлористо, представляощего сооой белый к(ристаллпч(ский1 росномгчкпй порошок сте(перату 1(011 Плавлен(ия 160.На 1 дено %; С 1 17 32: 17 52С ОН;ОХС 1. Вычислено %: С 1 17,27..(калоНчно по.уч(От:а) 11 з 12,0 г (0,092 молл) пропил-Рх;Орвинилкетона и 9,3 г т 1 ризтпламина в 30 мл эфира 19,1 г (90 % ) ризтил(В-бут,(ри;Втенил) аммония хлористого,предсталяопего собою белый Пристал:ический гигрсск(ппческпй порошок с тск -иературей плалендл (1 - 118 (В зада.(НОМ Ь ПИЯРЕ)Найдено О/О: С 1 15,90 С.Н,ОМС 1.Вычислено %: С 1 15,16.О) Нз 20,0 г (0,12 моля) фенил+хлорвпнпг(кстопа п 14,6 г трпзтпламинаВ 50 мл эфира 27 г (87 % ) трдзтил(О-(СН 301 ЛЭТЕНИЛ);МЛОНЧ ХЛОРИСТОГО,предстал 5110 щего соб(по ОСЛЬ 1 й кристалличсскл 1 Й Орви(ок (:, т(.и 1(.1 штурой плале 135 - 135,5- с р,к 0 к(Пнем ( запаянном капилляре).Наид(но ",О: С 1 13,38: 13.43С 0 Н 01(1 С 1. Вычислено % . С 13,24,в) Нз 0,5 г орто-брозфенил-хлорвипилкст,па и 0,25 г трдэтплампна в10 мл эфира 0,5 г гризтдл-,-(ортоОрто-бромоензоил) этснпл аммония хлористого. Нр: дставлгпод 1 егсобой;келты 1криста;1;и Сский порошок с температуройплавления 180 (с разло;кением).Н(йд РНО %: с 1 10,47: 1 0,46С,ОНяОКС 1. Вычислено %: С 1 10,29.П р и и е р 2. Смешивают охлакденныел( теиературы О растворы 4 г метил 3-хлориилкетона В 10 лл бензола и2 г триметиламина В 20 мл Оензола.Смесь оставляют на 5 часов при комнатной температуре, отфильтровьпают Вы 1 ввшпй Осадок и высупгивант (о в Ваку 5 яе н 1 парафином,М 103(6( Ст. риактор А. А. Сержпннская Стэидартгиз, Псдп. ); псч. 19(Х 195) г 05 ъе 0,125 п. Гк Тираж 400. Цена 25 коп. Тип(грарил иаи ва )сскоиса) правда, Пэтаис вский пер., 8. Зак. 4845 11 олучают 5,3 г тремстпл-ф -ацстилэтенпл) аОе 1 ця хло)ристОГО, представ)я 10- цего собоц бесцветные гпгроскоцпчные пристал(ы с температурой плавления 1) 0 (с рдзло;к сипом).)е 1,Ецчцо Пп 1 цр 1 сдсни;1 1 гокц в ГРСДЕ ЭФЦРа ЦО,УЧДЕОт тРИМЕти,1-(З-Д 1 СГЕЛ- э сснпл) Они 1 хлорцстый с 1)1,кодо) 2 г,11 а)"Ед н ) о: 61 21,06; 21Й СГНОКС 1, Вьчислсно ,: С 1 21,67,П р и и с р 3, 1 срсз с)ось содср)кдЕц; а) ););л хло)р 1)Од 10 5 г ,0 2 щэ и эл 5) ало)цс 1 ч)ГО а цст 11 ла и 3 3 Г (А 2 э ЯОля) ОсзводпОГО хлс 1 шст 010;)л 10 мпня црп температуре 26 - 30 и механичсско) церемешпванцп в тсчснпс 2 часов пропускаОт ток газообразного хлористого винила, Образовавшийся раствор переменпи 1)от еще 30 минут и вылцвавгг на лед. ХлороФор)ен,й раствор отделяют, добавляот смесь 100 мл воды и 25 г бикароондта натрия, кипятят в течение 4 часов с обратпь) холодильником при механическом переагепивании л отделяют от вод гого слоя. Полученный рд( тво метилх;Орвинилкетона в хлоо 1)О разбавляют равным кол)честшя хлороформа п сушат над хлористым кальцием. 11 в 1 шугценному раствору добавля)от 33 мл триэтиламина и оставляют на 12 часов. Выцагппй осадок х.ОГЕд 1)ата трпэтилампна 13 г) отфильт 1)овыва)от, а фидьтрдт разбавляот равным объемои эфира и оставляют на 12 часов. Выпавший осадок отфи;Е,тровываот ц высушивают в вкуумс.11 олучагот 47 г выход 91 О(э, считая па хлористый ацетил тпати:4-дцетилатенил) риони(1 хлористого. Пр; дм т пзоорст нцяСпособ выделения " -хлорвинилкетонов нз растворо в органиСснпл растворите ях, о т л ц ч а Ео щ и й г я тем, что с цельО упрощения процесса, к растворам в Органических растворителях -хлоркетонов Обцгй 1 ор)ул ЯСОСН = СНС 1 црцодвляют третичныц амин и выдедпот )-хлоркетоны в впдс солей чгтвэртпчп)ях ; )О.ЦЕС)ЦХ ОСНОВДНцй.