Способ получения -оксипропионового альдегида

.И. Шадыроовательский иких проблем Белвенного универс т(54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ оС-ОКСИПРОПИОНОВОГО АЛЬДЕГИДА окислением кислородсодержащего органического соединения перекисью водорода в присутствии катализатора в водной среде, о т л и ч а-ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве кислород" содержащего органического соединения используют пропандиол,2 или ацетон а в качестве катализатора - водораст воримую соль меди.2. Способ по п. 1, о т л и ч.а - ю щ и й с я тем, что в качестве водорастворимой соли меди используют ее хлорид или сульфат, или нитрат.40 Изобретение относится к усовершен-,ствованному способу получения с;окси"пропионового альдегида, который широко используют для получения лекарственных препаратов и природныхвеществ, 5Известен способ получения о;оксипропионового альдегида восстановлением ацеталя метилглиоксаля водородом в присутствии натрия в средеспирта, последующим гидролизом полученного при этом ацеталя ОС-оксипропионового альдегида разбавленнойсерной кислотой. Выход целевого продукта составляет 25 от исходногосырья (1.15Недостатком данного способа является сложность процесса за счет егодвухстадийности.Известен также способ полученияо(.-оксипропионового альдегида оэонолиэом 3-пентен-ола с получениемозонида, разложением последнего водородом в присутствии цинка и уксусной кислоты, Выход целевого продукта составляет 12 2)Недостатками этого способа являются низкий выход целевого продукта, сложность процесса за счетего двухстадийности,Наиболее близким техническим ре-.шением к изобретению является способ. 30получения Д-оксипропионового альдегида окислением пропандиола,2перекисью водорода в присутствии ионов Гб ь разбавленных водных растворах. Выход целевого продукта составляет 5 (3.Недостатком известного способаявляется низкий выход целевого продукта,Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу получениясС-оксипропионового альдегида окислением кислородсодержащего органического соединения перекисью водорода вприсутствии катализатора в воднойсреде, в качестве кислородсодержащего органического соединения используют пропандиол,2 или ацетон, а вкачестве катализатора - водорастворимую соль меди,Желательно в качестве водорастворимой соли меди использовать еехлорид или сульФат, или нитратПроцесс окисления сопровождается сильным разогревом, поэтому необходимо охлаждение: в случае пропандиола,2 до 12-17 С, а в случаеацетона - до 0-10 С.Количество взятого катализаторане оказывает влияния иа выход целевого продукта, а сказывается только 60на скорости процесса,П р и м е р 1. В пробирку помещают 0,1712 г (1 ммоль)СцС 1 я.: 2 НО,,ВНИИПИ Заказ 331122Филиал ППП "Патент", г. Уж 0,9 мл НО, 1,14 г (15 ммоль) пропандиола,2 и при охлаждении пробирки водой добавляют 3 мл перекисиводорода. После окончания реакцииразложения перекиси водорода (24 ч)в реакционной смеси содержится0,38 г (5 ммоль ) с-оксипропионового альдегида (по данным ГЖХ). Выход 33 от исходного пропандиола,2Количество оксиацетона не превышает2. Конверсия пропандиола,2 37.П р и м е р 2. В пробирку помещают 0,2568 г (1,5 ммоль) СцС"2 НО1,8 мл Н О, 2,75 г (47,4 ммоль) ацетона и при охлаждении водой со льдомдобавляют 4,7 мл 30-ной перекисиводорода. После окончания реакцииразложения перекиси водорода (24 ч)реакционная смесь содержит 0,7 г(9,46 ммоль) о(,-оксипропионовогоальдегида. Оксиацетон.не образуется. Данные получены методом газожидкостной хроматографии. Выход 25от исходного ацетона. Конверсия ацетона 28.П р и м е р 3. В пробирку помещают 0,125 г Сц 504, 5 НО, 0,9 мл Н 0и 1,14 г (15 ммоль) пропандиола,2и при охлаждении пробирки до 1217 ОС водой добавляют 3 мл 30-нойперекиси водорода. Концентрация Сц 504в реакционной смеси 0,1 моль. Послеокончания реакции в смеси содержится О, 38 г (5 ммоль ) с-оксипропионового альдегида (по данным ГЖХ). Вы.ход 33 от исходного пропандиола,2П р и м е р 4. В пробирку помещают 0,2956 г Сц (МО) 6 Нд О; 1,8 млН,20, 2,75 г (47,4 ммоль) ацетонаи при охлаждении водой со льдом до0-10 С добавляют 4,7 мл 30-нойперекиси водорода, В результате кон- .центрация Сц(ИО ) достигает0,2 моль/г. После окончания реакцииразложения НО смесь содержит 0,7 г(9,46 ммоль) Ы,-оксипропионового альдегидаВыход 25 от исходного ацетона,П р и м е р 5 (сравнение).В пробирку помещают 0,138 гГе 504 7 НО, 1,8 мл Н О, 2,75 г ацетона н 4,7 мл 30-ной Н,20, Через не.которое время образуются хлопья белого осадка диперекиси ацетона. Таккак она взрывоопасна, количественноеопределение не проводилось (высушенный порошок взрывается при растирании).Предложенный способ позволяетповысить выход целевого продукта до33 против 5 в известном способедля пропандиола,2 и до 25 в. случае ацетона, в то время как при использовании ацетона в известномспособе выход целевого продукта равен 0, поскольку образуется диперекись ацетона (пример 5).Тираж 418 Подписноегород, ул. Проектная, 4