Способ получения моно-или диарилкетонов

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения моноили диарилкетонов-, которые используют в производстве промежуточныхпродуктов и красителей, например бенэантрона и дибенэпиренхинона.Известен способ получения моноарилкетонов конденсацией ароматическихуглеводородов, в частности изомер"ных ксилолов, с галоидангидридомбензоилхлоридом в присутствии катализатора хлористого цинка,Процесс ведут при мольном соотношении ксилол:бензоилхлорид:катализатор, равном 1:0;1;.(0,01-0,05), времени реакции б ч при выходе 36-72 15от теоретического 1.Недостатком этого способа является сравнительно невысокий выходцелевого продукта.Известен также способ получения 20диарилкетона - 1,4-бис-диметилдибенэоилбензола, заключающийся в том,что толуол конденсируют с терефталоилхлоридом в присутствии катализатора МСР при 30-50 С и мольном 25соотношении толуол:терефталоилхлорид:катализатор, равном 2:1:1,2. Выходцелевого продукта составляет 60-80,время реакции 6-8 ч 2.недостаток указанного способа З 0состоит в том, что способ йредусматривает значительный расход катализатора, который не регенерируется итеряется безвозвратно.Наиболее близким к изобретениюпо технической сущности и достигае"мому результату является способ получения моноарилкетонов, заключающийся в том, что ароматический углеводород толуол, изомеры ксилола,нафталин) подвергают конденсации 40с галоидангидридом-бензоилхлоридом,ацетилхлоридом при 110-120 С в присутствии катализатора-комплексногосоединения на основе хлоридов метая"лов и солей четырехзамещенного аммо" 45ния общей Формулы Месб КфсЕ Л,где А - онСР при Н = 0,5-2,0 илиМеСЕ, где МеСЕ=лЕСа, ВСЕ,2 М Се Р - углеводородный радикал.Выход целевого продукта 65-90, 50время реакции до 30 ч. Иолярноесоотношение ароматический углеводород:галоидангидрид:катализаторсоставляет 10:1:(0,05"0,1) СЗД и 4 Д.Недостаток известного способа 55состоит в длительности процесса, атакже термической нестабильностикатализатора, которая обусловливает снижение активности катализатораТак, уже через 2-3 ч имеет место 60снижение скорости реакции выходацелевого продукта вследствие распада катализатора.Целью изобретения является интенсификация процесса, 65 Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу получениямоно-или диарилкетонов взаимодействием ароматического углеводородас галоидангидридом карбоновой кислоты при 110-120 С в присутствиикомплексного катализатора-ониевойсоли и хлорида цинка или железа, вкачестве катализатора используютсоединение общей ФормулыИ МеСЕ ВЭ Н" РСЕгде Й = СН, й"-СНСЬН,-СнСЬ Н 4 СН , - Сн СЬ Н ( СН ), Иецинк или железо, Х - число, определяемое валентностью металла, И =2-3.Предпочтительно процесс вести примолярном соотношении ароматическогоуглеводорода, галоидангидрида и катализатора соответственно 3:1:(0,050,01) .Предложенный способ позволяет интенсифицировать процесс, так как время реакции составляет 0,68 - 4 ч,при этом расход катализатора в некоторых случаях также снижается,а выход целевого продукта остается на уровне известного способаи составляет 72-85,Изменение соотношения реагирующих веществ, например повышение концентрации углеводородов , не требует дополнительного расхода катализатора,При этом предложенный катализатор устойчив к действию влаги воздуха и повышенной температуры, Он сохраняет активность при многократном использовании без снижения выхода целевого продукта, что показанов табл. 2П р и м е р 1, Смесь нафталина,бензоилхлорида и катализаторасостава Е(Сбн )ъ Р СНСЬН 4 СН С 13 РесГъ, взятых в молярном соотношении 3:1:0,01, нагревают .с обратнымхолодильником при 120 С с поглощением Нсе . Время реакции 50 мин, ВыходФенилнафтилкетона 80 от теоретического, Изомерный состав - 73,5 с-изомера и 6,5 Р -иэомера-определен хроматографически,П р и м е р 2. Смесь о.-ксилола,терефталоихлорида и катализатора1016277 В табл, 1 показан синтез диарил- углеводородов с бензоилхлоридом вприкетонов взаимодействиеМ ароматических оутствии комплексных катализаторов.Таблица 1 РВ и/п,н,1 СЕ Эъ сеСН 6 Н 4-СН 3 СЕ ЪИСЕ ГСс,н,)р Нсьн)Р- СН 2 ис,н)р-сн,-сн,3 се ЬГесе,бн,,н,)р-Снс,н,1 се Юесе 12 Выход, Ъ льноеотноние Продукт реакции лирующигент. 2 1 Бензоилхлорид 0,01:3 2 Бензоилхлорид 0,01:3 1 фенилнафтилкетон 1 фенилнафтилкетон(74 Ъ д,-из мера, 6 р-изомеИсходныйуглево,дород . 120 Нафталин 120 Нафталин 120 Толуол120 ТолуолАцилирующий . агент 3 Бензоилхлорид 0,01 г 3 г 1 фенилнафтилкетон 4 Бенэоилхлорид 0,01:Зг 1 Диметил- бенэо- фенон 0,68 2,0 5 Бензоилхлорид 0,01 г 3 г 1 Диметил- бензо- Фенон 76 2,25 6 Бензоилхлорид 0,01:Зг 1 Диметил- бензо- Фенон 75 3,5 7 Бенэоилхлорид 0,01 г 10:1 Диметилбензо- Фенон 75 3,5 8 Бензоилхлорид 0,05 гЗг 1 Диметил- бензо- фенон 81 О,83 2,8 81 2,4 85 1,5 12 Бензоилхлорид 0,01 г 3 г 1 Метид- бензо- фенон 80 4,0 Таблица 2 Выход диметилбензофенона,Ъот.теоретического Время реакциипри 80 превращении поЬ СОСЕ, мин Соотногггение вмолях Ас Н г й СОСЕ г Кат Опы 75 0,3 г 0,1 г 0,0,5 76 3 Т Заказ 3311/22 Тираж 418 Подписн ИИ илиал ППП "Патент", г. Ужгород,ул.Проектная,9 Бенэоилхлорид 0,05:Зг 1 10 Бензоилхлорид 0,01 г 3:1 11 Бенэоилхлорид 0,01 гЗг 1 В табл, 2 дана зависимость выхода и времени синтеза диметилбенФенилтолилкетонМетилбензофенонМетилбензоФенон эофенола с использованием катализатораформулыС 1 СН)ъ РСНгСН 3 С 1" 32 пс 1 а,