2, 2-диалкил-3-тиа-8-азаспиро5, 5ундеканы

ниеи заявкисп ис 3)Приори бликовано 07, 03,83, Бюллетень9 53 547,83 088,8) Да нсания 09 03.83 ликован Синхцян и С.А. Вартанян2: 2) Авторы изобретен Куроян рдена Трудового Красного Знамени институт тонкои органической химии им. А.Л. Мнджояна2рованнь 1 й с тетрагидротиопираном, ирасширение арсенала новых соединений.Указанная цель достигается новойгетероциклицеской структурой, а именно 2,2-диалкил-тиа-азаспиро(5,5)ундеканами вышеприведенной формулы.Названные соединения получаст цианзтилированием г,г-диалкил-формилтетрагидротиопиранов и последующим каталитицеским гидрироеанием полученных о г,г-диалкил-3-цианоэтил-формилтетрагидротиопиранов в среде этилового спирта при нагревании и повышенномдавлении в присутствии никеля Ренея.Для идентификации веществ использованы ПМР-, ИК- и масс-спектраметсицеские методы анализа, а также ГЖХ,которая выполнена на приборе "Хром"с пламенно-ионизационным детектором,неподвижная фаза 5111 соп е 1 асйоюег О Е301 6 на хроматоне Ч-Ач 0,200,25 мм, обработанный ГМДС. КолонкаГ 120 х 0,3 см, газ-носитель-азот09-12 л/час. ИК-спектры сняты наприборе ОР = 20, ПМР-спектры - на Изобретение относи роциклической системе 2,2-диалкил-тиа-а деканам общей формулы я к новои гетеа именно, кспиро(55)ун гдей = В = СНВ = С 2 Н,которые могут найтезе биологически и 11 ие в синоединеримен ивных Изпредл тилпиранЦ ероаналог,2"димеетрагидроодныи нений ериди естен кисложенных соедспиро- (3-пиГ 1 3.ью из 6 есоед я ия являю нового кл етание и идин спи ся хими" асса," со-. вестных ти оконденсически держа пов с ие новое со язей - липе3 10022спектрометре чаг 1 ап Т = 60", в качестве стандарта применялся ТМС.П р и м е р 1. 2,2-Диметил-)-цианоэтил-формилтетрагидротиопиран., К смеси 10,6 г акрилонитрила,40 мл сухого бензола, 1,7 г порошкообразного едкого кали при перемешивании медленно,прикапывают 15,8 г0,1 моль ) 2,2-диметил-формилтетрагидротиопирана. Перемешивание продол вжают при 50 еще 3 ч, экстрагируютэфиром) промывают водой, сушат сульфатом магния. После отгонки эфира остаток перегоняют в вакууме. Выход13 г (61,53); т.кип. 160-163 ОС//1 мм рт.ст. и 20 1,5110.Найдено, 3:, С 62,40; Н 7,95;й 6,45; 5 15,25.С,1 Н,яо.Вычислено, Ж: С 62,51; Н 3)10;й 6,63; 5 15,17ИК-спектр: М с:О 1715 см-,с= й 2250-2260 см.ПМР-спектр, д м, д.: 1, 15 (2- СН З) С9)5 (4-СНО)С.П р и м е р 2. 2-Метил-этилцианоэтил-формилтетрагидротиопиран,К смеси 21,2 г акрилонитрила,80 мл абсолютного бензола, 3,5 гпорошкообразного едкого кали приперемешивании медленно прикапывают32,6 г (0,13 моль) 2-метил-этил-формилтетрагидротиопирана. Перемешивание продолжают при 50 еще 3 ч,экстрагируют эфиром, промывают водой, сушат сульфатом магния, Послеотгонки эфира остаток перегоняют ввакууме. Выход 198 г (67 53); т.кип.171-174 ОС/1 мм рт.ст., п,2 1,5120.Найдено 4: С 63,79; Н о 65; 4 ой 6)40 5 14,52.СРУЬО,Вычислено, 4: С 63,93; Н 8,54;й 6,21; 5 467ИК спектр: Мс: 1715 см;45Ч:Ч 2250-2260 см-.ПМР"спектр, д м,д.: 1,15 (2-СНЗ)С;9,5 (4-СНО)С.Время удерживания 2,4 мин/214 С.П р и м е р 3, 2,2-4 иметил-тиа"З-азаспиро(5,5)ундекан.Смесь 57 г (0,27 моль) 2,2-диметил-р-цианоэтил.-4-формилтетрагидротиопирана в 200 мл абсолютного этанола и 12 г никелевого катализатораВНИИПИ Заказ 172/9Источники информ принятые во внимание пр1. Авторское свидете482456, кл, С 07 О 49 Тираж 416 Подписн ции,экспертизе ьство СССР /107, 1974,4Ренея помещают в автоклав и гидрируют 8 ч при 80 С и 100 атм.По окончании раствор фильтруют;удаляют этанол, остаток перегоняютв вакууме. Выход 27 г (50 34 т.кип.104-106 С 1 мм рт.ст.; п 1,5280;д, 1,0262.Найдено, Ж: С 65,591 Н 10,52;М б )87; 5 16,23 .СН 2,А 5Вычислено, 3: С 65,77; Н 10,62;й 7,02; 5 16,08,ИК-спектрЯщ 3310-3320 см 1.ПМР-спектр, сЮ м.д.т 1,3 (2-СН)С;3,35 (ИН)С; 2,3-2,9 (4 7)9-СН 2)М1,1-1,9 (1510)11-СНд)М, М+ = 199.Время удерживания 1,7 мин/205 ОС,П р и м е р 4, 2-метил-этил-тиа-азаспиро ( )5) ундекан,Аналогично из 1)5 г ( 0,05 моль)2-метил-этил-цианоэтил-формилтетрагидротиопирана в 50 мл абс,этанола в присутствии 3 г никелевого катализатора Ренея получают 5,2 г 93)2-метил-этил-тиа-азаспиро(5)Яундекана, т,кип. 137-139 вС/ мм;п520; 4Найдено, Ф: С 67 38; Н 10,72;й 6,431 5 15,11,(2-СНз)С; 0)93/ 2-СНз СН 5) М. 2,30290 (4)79 СН)М) 1,30-1)90 (1,5,10)11-СН )М. М = 213.Время удерживания 1,9 мин/214 ОС.Новые соединения могут быть использованы в синтезе биологическиактивных веществ,формула изобретения22-Диалкил-тиа-азаспиро(5)5)ундеканы общей формулы