404270

п 1) 40427 О ОПИСАНИЕИЗОбРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических Республик1) Зависимый от патента -2) Заявлено 25.02.70 (21) 1409755/23-4 1) М. Кл. С 09 Ь 62/04 С 09 Ь 62/О,(32) Приоритет 26.02,69 (31) 2862/6907.07.69 10331/69 (33) Швейцария Государственный комитет Совета Министров СССР ло делам изобретений н открытий(72) Авторы изобретени Иностранцыерберт Зейлер и Пауль(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКТИВНЪХ КСВОБОДНЫХ ОТ КИСЛЪХ И СОЛЕОБРАЗ ИТЕЛЕЙ,ЩИХ ГРУПи низц 1 и- ый Х Я - 7 - М Изобретение относится к получению новых активных красителей, свободных от кислых и солсобразующих групп, пригодных для крашения гидрофобных материалов.Известен способ получения активных красителей, свободных от кислых и солеобразующих групп путем конденсации аминосоединения - аминоантрахинона с дихлорпроизводным триазина с последующим замещением в полученном продукте конденсации атомов хлора на алкиламино-, диалкилиино- или оксиалкиламино-группы и выделением целевого продукта известным приемом,Недостатком красителей, полученных по известному способу, является низкая растворимость их в апротонных растворителях или смесях растворителей, состоящих из низших алифатических галогенуглеводородов и органического растворителя с температурой кипения не выше 220 С.С целью устранения вышеуказанного недостатка, предлагается способ получения новых активных красителей, свободных от кислых и солеобразующих групп.Новые активные красители имеют общую формулу где 0 - остаток органического красителя,например азокрасителя;Я - член мостика - КХз - , - О - , - Я -или - КХзСО - ,5 причем Хз - водород ил ая алкиловаягруппа;К - остаток азотсодержащего гетероцикла,имеющего не менее одного анионного заместителя, связанный с циклическим атомом уг 10 лерода, соседним с третичным атомом азота;Х 1 - водород, алкиловая или алкоксиалкиловая группа;Х 2 - алкиловая или алкоксиалкиловаягруппа с С не менее 4, причем Х 1 и Хз при15 Х 1-алкиловой или алкоксиалкиловой группе,вместе должны иметь не менее 8 атомов углерода, илиХ, - незамещенный или замещенный низами алкиловыми группами циклогексилов20 остаток;Хз - незамещенная нли замещенная не более чем 18 атомами углерода алкиловая группа, низшая алкениловая группа или незамсщенный или замещенный низшими алкиловы 25 ми группами циклогсксиловый остаток,Способ состоит в том, что соединение общейформулы404270 Продос) жение Оттенок краски на пол иамиде-б,бНомерпримера Краситель СЮ СН СНСЯссн. .н=н- -х, н нс 1 Фиолетовый 59 ОН Л - "=нС -нн- .-н)с,н), СНМ Желтый 60 С 1ОН АУ М 7 нн:.н- -нн, )-ннсн,сн,сн,осн,сн)сн,),сн,404270 Оттенок краски на полиамиде-б,бНомерпримера Краситель Желтый 69 С 1 = - Юк-нТо же 70 С,Нв ХО, Х=71 С 1М-МН- Хя=СХ ХОг ранжевы ФНгСН 1 СНг) ьСНь 1 СгН Краснь НгОНМ С 1 СН И=ХС 1 ИНСООСгИв Красный с с ним оттенко СгН 5404270 Продолжение Оттенок краски на полиамиде-б,бфиолетовый 77 СН СН СХ С 1 То же 78 СН=СН,Красный 79 1404270 Продолжение Оттенок краски на полиамиде-б,б;= СОН ХСНъ- С- СН Желтый ВГ Я=М Н 2 С 1 2 С Н 2 СН 2 СЯ Красный Н 2 СН 20 СИ=СН С 1404270 Продолжение Оттенок краски на полиамиде-б,бКраситель СН СНННСО фиолетовый 100 ск,сн,он с 1Х - сСН,СНрвКс( - ) Коричневый М -н лтый Н СН Желтыи с зеленым оттенком ю-(н1 о Н 21 о ж Желтый тый с красс,н,ым оттенком Краснофиолетовьш404270 Краситель 108 о хнсн сн Синий 109 сн Я О еленый сн 1сн=сн; Осн Красный сн,сн,с ю - ,н-Сы хн фиолетовый си,Номерпримера С 1 юнмсн,ж=. МН юнм11 С 3 о ннсн,о унсо-сК Продолжение Оттенок краски на полиамиде-б,б404270 Прололжеиие Оттенок краски на полиамиде-б,б)=МН М- СН,СН,СН,1 И 115 Оранжевый М С 1 СМОХ "-М Х М -- СН Сн ХНСО 116 фиолетовый СХ СИ СНСХ Г404270 Предмет изобретения Составитель Т. Калинина Корректор Л. Орлова Техред Т. Миронова Редактор Н. Джарагетти Заказ 1822/1 Тираж 678 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 Способ получения активных красителей,свободных от кислых и солеобразующихгрупп, общей формулы,Х,Р - Я - Я - Ф где Р - остаток органического красителя,например азокрасителя;О - , - ИХ, - , - О - , - Я - , - ИХ СО - ,причем Хз - водород или низшая алкиловая группа;К - остаток азотсодержащего гетероцикла, содержащего в качестве аниона не менее одного способного отщепляться заместителя, связанного с циклическим атомом углерода, соседним с третичным атомом азота;Х 1 - водород, алкил или алкоксиалкил; Х - алкил, алкоксиалкил с С - не менее 4, причем приХ, - алкиловой или алкоксиалкиловой группе Х 1 и Х вместе должны иметь не менее 8 атомов утлерода, или Х, - незамещенный или замещенный низшей алкиловой группой циклогексиловый остаток, а Хз - незамещенный или замещенный алкил с С не более 18, низший алкенил или замещенный или незамещенный низшей ал киловой группой циклогексиловый остаток,отличающийся тем, что соединение общей формулыНа 1 - (СО), 1 - К,5 где К - остаток азотсодержащего гетероцикла, имеющего не менее двух заместителейанионного характера;и=1 - 2;На 1 - хлор, бром или фтор,10 подвергают взаимодействию с соединениемобщей формулы Р Я/где Р имеет указанное значение,Я - ) - КНХзу - ОН или - ЬН 315 причем Хз означает водород или низшийалкил,с последующим взаимодействием полученного при этом соединения общей формулыР - Я - К,20 где Р, Я и К имеют указанные значения,с амином общей формулы.Х,Ио25Х,где Х, и Х имеют указанное значение,с последующим выделением целевого продукта известным способом.Приоритет по признакам; 26.02,69 - Х, и30 Х вместе должны иметь не менее 8 атомовуглерода; 07.07.69 - Ха - алкил с С 1 не более 18.404270 Х,УН,Л 2 Р Я/ М р. д 11;1; Л.Х С 1 ер- сивы- бой натра рН держат окончании реакполностью осажтруктурной форымывают водой. олучают желтый каплям едкого диапазоне, По бавления воды ль указанной с филь 1 руют и в ии в вакууме п Получени расителя форму ОН= - ; 3"нлмкМНС,НСН: амина,1-азо- твор 33,8 г 2-додециламино,б-дихлор,3,5- етона и 370 мл триазина в 100 мл ацетона, и путем одновреобавляют рас мснного добавления раствора карбоната нат 22,7 г 2-гидрокси-метилбензола растворяют в 750 мл воды при рН 7. При 30 - 35 где К - остаток азотсодержащего гетероцикла, имеющего не менее двух заместителейанионного характера; а=1 - 2; На - хлор, бром или фтор, подвергают взаимодействию с соединениемобщей формулы где Р имеет указанное значение,Я - , - КН, - ОН или - ЬН,причем Х, - водород или низшая алкиловая группа,с последующим взаимодействием полученного при этом соединения общей формулы.О - Я - Я,где Р, Я и Г имеют указанные значения,с амином общей формулы 24 г 4-диметиламино-амино,1-азобензола нейтрально растворяют в 750 мл ацетона и 370 мл воды, В раствор добавляют при 0 - 5 22 г хлорида 2,4-дихлорпнримидин-иарбоновой кислоты при рН б посредством прикапывания раствора карбоната натрия, По окончании конденсации реакционную смесь разогревают до 80 - 85, добавляют 24,1 г диок 24 г 4-диметиламино-амино,1 азобензола растворяют в 750 мл ацетона и 270 мл воды. В этот раствор добавляют по каплям при 0 - 5 и рН б - 7 22 г хлорида 2,4-дихлорпиримидин-карбоновой кислоты в 100 мл ацетона при одновременном добавлении раствора карбоната натрия для поддерживания рН. По окончании конденсации добавляют 12,9 г окталамина при 30 - 35 при рН 7 - 8, а до 5 где Х, и Х 2 имеют указанное значение,с последующим выделением целевого продукта известным способом.Красители, полученные по предлагаемомуспособу, обладают повышенной растворимо стью в апротонных растворителях или в смесях растворителей, состоящих, например, из низших алифатических галогеноуглеводородов и органического растворителя, кипящего не выше 220 С.15 Предлагаемый способ позволяет, кроме того, расширить цветовую гамму и углубить цветовой тон окраски.П р и м е р 1. Получение красителя фор- мулы тиламина и путем добавления по каплям кого натра до окончания конденсации у живают рН 7 - 8, Добавлением воды кр тель этой формулы полностью осаждают, фильтровывают и вымывают водой. По сушивании в вакууме он представляет со желтый порошок.П р и м е р 8. Получение красителя форм бавлением пов указанномЗ 0 ции путем додают краситемулы, затемПо высушива,порошок.35 Пример 3лырия значение рН составляет 6 - 7, По окончании конденсации краситель указанной формулы полностью осаждают добавлением воды, фильтруют и вымывают водой. По высушивании в вакууме он представляет собой желтый порошок.П р и м е р 4. Получение красителя формулы22,7 г 2-гидрокси-метил-амино,1-азобензола растворяют в 750 мл ацетона и 270 мл воды при рН 6,5 - 7. В течение 35 мин в этот раствор добавляют по каплям при 0 - 5 18,4 г хлористого цианура, растворенного в 100 мл ацетона, одновременно с водным раствором кгрбоната натрия таким образом, что реакция остается все время нейтральной, По окон:анин конденсации температуру повышают до 30 при одновременном добавлении общего количества в 20,2 г гексиламина при рН 7 - 8, По окончании реакции краситель указанной структурной формулы полностью Осаждают выливанием желтой взвеси на воду, затем фильтруют и вымывают водой. По высушивании в вакууме он представляет собой желтый порошок,В табл. 1 приведены дальнейшие красители, которые можно получить по описанному способу, В последнем столбце таблицы указаны тона полученных соответствующих красителями Окрасок на ткани из полиамида-б,б.Пример 63.ОНК Хн=н нн, 1-н нХСНгНСМ22,7 г 2-гидрокси-метил-амино,1-азобензола растворяют в 800 мл ацетона и 400 мл воды, а рН раствора устанавливают 7. В теченпс 30 мин по каплям добавляют в этот раствор при 30 - 40 30 г 2,4-дихлор-б-(М- цианэтил-Ы-циклогексиламино)-1,3,5 - триазина, растворенного в 400 мл ацетона, а путем5 одновременного добавления по каплям водного раствора 2-гидроокиси натрия значение рН реакционной смеси составляет 6 - 7. По окончании конденсации краситель указанной структурной формулы Ося;к,яОт;1 с баял;111 еы 10 воды, затем фильтруют и вымывяОт водой.По высушивании в вакууме он представляет собой желтый порошок.Пример 64.152022,7 г 2-гидрокси-метил-амино,1-азобензола растворяют в 800 мл ацетона и 400 млводы, рН раствора устанавливают б - 7. В25 этот раствор по каплям добавляют в течение30 мин при 0 - 5 18,4 г хлористого цианура,растворенного в 100 мл ацетона, одновременно с водным раствором 2-П 1 дроокиси натриятаким образом, чтобы значение рН все время30 составляло б - 7, Как только невозможно установить более аминоазокраситель, в реакционную смесь добавляют 11,3 г К-метилциклогексиламина, повышают температуру до 30 - 40и путем добавления несколько раз раствора 135 п-гидроокиси натрия значение рН раствораподдерживают 6,5 - 7,5. По окончанпп реакции краситель указанной структурной формулы осаждают путем выливания взвеси на воду, затем фильтруют, а фильтровальный мате 40 риал вымывают водой. По вьгсушивяш 1 и в вакууме краситель представляет собой желтыйпорошок.В табл. 2 приведены красители, которыеможно получить по указанному способу. В45 последнем столбце таблицы даны тоня полученных соответствующих красителями на ткани из полиамида-б,б окрасок,404270 Таблица 1 Оттенок краски на полпамиде-б,бНомерпримера Красительз%сне)Г:с" Ъ(с 1 Келтый То же Сн,сн,ссн С 1 К - ,"404270 Продолжение Оттенок краски на полиамиде-б,бНомерпримера Краситель МНог СО -С 1 СН ИОЯНСОСН,Красный 14 С 1 Ж -ОгНгснгХН (И -СнгсНгоН Х 1 СН,т), СНг СНг ОН С 1О,ж=Ю "Ю,К-- СнгснгХН- Ы СН,ХОЪХН- СНСНг) Снг,фиолетовый ОгХ МФСнген СК С 1- СнгСНРН-ЫСвнтСгН,19 20 Красныи404270 Продолжение Оттенок краски на полиамиде-б,б404270 П р о д о л ж е н и е Оттенок краски на полиамиде-б,б:-и снсноиС 1 УНСО Снъ Оранжевый Х сн сн сиС 1-СО-НжИ=яНк=(ис н,), осн,стнв Желтый с красным оттенком, сн,сн,онясоня-м=мжснсн,он То же Зб С 1 согьо,нк "к=я-сн Желтый Н-с,Желтыи с крас 1 ым оттенком С 1я=ю-сн Желтый1 9 сн,сю То же иолетовыи сн,ю Н,СН,ОН С 1404270 Продолжение Оттенок краски на полиамиде-б,бКраситель СК СНь С 1 о,н и=к" ы-; ю СЙ Н 15)404270 Продолжепие Оттенок краски на полиамиде-б,бНомерпримера Краситель Зеленый 51 сн О ИН 2Ося,Красный М н-сос 1 М И(С 12 Н 12 ОНо вНт Красноодетовыи сн о,сн, он,сн,-юн "я=и", оМИСНСК Жел тьи" ранжевый си ом 2