Способ получения эфиров тиолфосфорной кислоты

И С А Н И ЕИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз СоветскикСоциал истичккикРеспублик К ПАЙВЕН е У(22) Заявлено 03.08.73121) 1956102/23-0 (23) Г 1 риоритет - (32) Государственньй комитет Совета Миннстроа СССР по делам изобретений и открытий(43) Опубликов (45) Лата опуб Ень 457, 26. 088 8) 12,7 ликования описа И остр анцы Хино, Кос Нодера, М Рио сица Татеиси, Масатиквцуру Сасаки, Хице Наганори Кацу дз Сатоми, о МикаСиидзи акео Куирано,акамот аи Иностран Сумитомо Кем(71 тел мнт ОВ ТИОЛ РНОИ КИСЛОТЬ Изоб ия эфир мулыполучешей фо ние относится к снос тиолфосфорной кислот таток формулы - Я Ы 4 - водород или метил;У - кислород или сера, которь быть использованы в качестве герб обладающих более низкой фитотокси чем известные аналоги в также в инсектицидов, акарицидов и немвтслИзвестны эфиры дитиофосфорной обшей формулы г -Р -- СН-1ший влкинил, цикл алкенил, гвлоидза общей формуль низший аллкил, алко в котором кил, гало деК иК1 кил сил или алкЬ-5;идзвмешеннь и галоаток обшей ф(рмульн ок обшей формуль котором 61 - водород или цн шип влкил;- водород, гвлоид,амешенный низший вилмеркаптогруппа;незамешенный, алкилй арвлкил ония )ая фирмакал Компвчония) 51) М. Кл" С 07 Р з(16 Д 01 1( Р;М е могут слил в, ч ис тон ч н вч е(твР илов,ки( лотто влкенил или вцконси- г-с С 1 Ч" г" г у Л :в Ю сО ЮО ОчРФ 1 ЛХ ЯХЪо И х сч Ыеа мао е58376;) 2,1 30 ОЯ нил обшей формулы в которой Х - водо)эод КИЛ, ГВЛОИДЗЕМЕШЕ)цгЫП 5мер к гп тогруппв; и -" 130,11,72 при Р,. яоген, низший кнл елкилород.ормулы низши й а5; У-кисостаток ород или мет разэ соль тиофосфорной1 У - кислород или заключеюгцийся в том, кислоты общей формул или 06,02,73 при Х - влко 24,05,73 при К - елк мец)егяный аралкил.Источники информации, п явние пои экспертизе:1, Патент Швейцариил, Л 01 Я 9/36, 1970. л- или галоидз инятые во вни де К енмя; У имеют выш взанные знвМ 4 16) 3 гЯ 8,чной металл,Составитель М. Макаровр Т, Гарганэвв Техред Н, Андрей 5 к Корректор 1 емчцк Г:) 3 4155/20 Тираж 5)ИИГ)И Государственного кпо делакя изобр11303, Москве, ЖГ 1 одпис)ц) ев Министровтий г( итетв Сов етенй и откр35, Р;:у;.ю;.;вя нег)д,Филиал )Г)П "Патент, г, Ужг )Г)од, ул, 1 рэектная,Формула изобр етения 1, Способ получения эфиров тиолфосфорной кислоты обшей формулы 1О ОогСн-З,врВ я10 где й 1 - низший алкил;К - низший алкил, низший алкенил, низший алкинил, циклэалкил, галоидзамещенный влкенил, галоидзвмещенный алкинил, фе-ХИ 15 в которой Х - водород, галоид, низший алкил,галоидзамешенный низший елкил, алкоксилили алкилмеркаптогруппв;22 = 1 - 5, незамешенный, алкил- или галсидзамешенный вралкил;%аК - остаток обшей формулы -М25 в которой О, - низший влкип; ш = 1-5, остаток формулы - Ю попгергв.от взвимг действию с г вл "црэввцным апетвмипом обшей 1)р)яуль)где К и Г - как указано выше; Па(, - галонд,в среде воды, спирта илп кетона.2,Спэсэб поп,1, э т л и ч а ю ш и й с я тем, чтэ прэцесс проводят при 20-100 С."(31) 7866/72; 102573/72; 120438/72; 120439/72; 15370/73; 58833/73 "ф (32) 05 08,7212,10,72 30,11,72; 06,02,7 3; 24,05. 73. Приоритет по признакам: 05,08,.72 при К. - низший алкил; ), - 1 пязший алкин) низший аггкенцл) еяизший елкинил, цнклоалкил, гвлг)идзвмешенный елкенил, галоидзамешенный аг.кинил, незамещеннь)Й вралкцл; Я, - остаток обшей формул Гп лы т в которой Я - низший влкил; й = 1-5; К - водород или метил, У - сера. 12,10,72 при Ы, - фенил обгцей формулыХгГак указанометалл,действиюбщей форм ыкде с Гялидировянулы ным яцетамидомде Ы иГя о аблиц зо-С ГГ,5н=С, ГГ тпГ - целое число, или остаток фоГмуль-Б облапаюдие гербицидной Яктивнсто, кото рые получают при взаимодействии соли ди 5 тиофосфорной кислоты с соответствуюпим Галоп пировянным ацетамидом Г.ГреллагаемьВй способ получения эфир 1 в тиолфосфорной кислоты формулы 1 зяклю 1 ается в том, что соль тиолфосфорной кислоты 10 обпей формулы К,Г имеют вышеуказанные значениягалоид, в среде воды, спирта или кепредпочтительно при 20 - 1001 С, садика Г 11 фГ.д,1 е 1 м(нет пГе 1 СТявпя ТЬ С 1 сй Си; ТсТ К д Гс 1 у Ь Г 3 табл 1, приведены некоторые эфиры тдолфссфорной кислоты обцей формулыс н-о3- ес н-о3-сн -с н -о 4-С Н -С Н -О Нр цолженне тебпины 1583762 Нродолжение таблицы 1 2,4-С 1 -С Н -0 ХУ 4-,Н ) С Н -0 4- СН -С Н -0 ЗОИ 4,14: П р ц ц о р . (: раствору 262 г О- -.эГц Г - и .:ПИц гиофост келли В 1 00 т л этПГГГГ. ПГ,Г 5 дтяо 17,5 г 2=ет-цл:пери,цп , Ксецетвкяцлд, ттгэвОт 2 ас прц Ц".,"; т ПИИ с ОбртЦТцтК ХОЛОПЦЛГПКОМ ".вяО Э ППОП 3 ИОИттхЕПЦОМ ПВВЛЕПИИ20. :,;)ят Гт;теток ч бенеотеПГэо ыВ вют рес ор -.Ивк Водным раствором кврбоната и пцц отгоцяот оецзол и получают 29,7 г ".,еслтоГбрвзщ-о 0-этцл- Я -птопилт - ( 2-ме. - ти ПЦГГэрцГГИИГкврбвмоилетил)-дитиофосфдтв -Ветл, - ,.-,тт и о цвеге, Я-,"5320,,:.-Гоп, т: С 45.91; Н 7,81; Р 8 Г:Гр -.;,. е р -, 1; раствору 260 г О- -прот:цц= 5- Гтроптикит Гиофосфва келия втл - Гооте добвляо7 5 т -е 1 и 35птерпдп -" я. хлорвцетемида гагпеваот час с обратным холодгьником при перемешиВапиц, обрачетьвот, квк В трикере 1, и опту:аот 296 г вслообпезного О,-диттроГтпцл- "-= .:.отплпиттерцдинокарбвмоглметил) - 40 :-дитпоосфета светлэ-желтого гтве атй ; тэ 2 ст,чтстетГо% С 47,57 Н 7,98;:3,96;. Р 876С-Г,.; РГ.- , 245Найдено, Ъ С 4736; Н 787; Я 3,78Р 8.81.П р ц к е и 3, Ь раствору 7,84О. Я .дцэтилдцтиофосфвтв келия В 60 мл ацетоцв добавцяот 62 г Щ -хтторацетитттетрегтидрохцноинв, ттвт реваот 3 час с обратам холодильником при 60 оС, охлаждают до компатцой температуры и отфильтровывают хлористый калий, Из фильтрата отгоняют ацеттн растворяют маслянистый остаток в 50 млбензола, промывают раствор 5%-ным воднымраствором бикербонатв натрия и водой и сушат над безводным хлоридом кальция, Послеотгонки бензола при пониженном давленииполучают 10,1 г (345% в пересчете нвН -хлорацетилте 1 рагидрохинолин) К -( 0 -(0,03 моль) 0-этил-фенилтиофосфете калия в 50 мл этвнолв добавляют 4 Г 1 г(0,028 моль) К -хлорацетилгексаметиленимина, нагревают 1 час при 80 о(, охлаждают до комнатной температуры, отделяюттвердый осадок, уделяют этвнот при пониженном давлении, растворяют маслообрвзныйостаток в бензоле, промывают раствор разбавленным раствором бикврбонвта натрия иводой, сушат над безводгым сульфатом натрия, отгоняют бензол и получают 956 гцелевого продукта, й 6 1,5379,Вычислено%; С 53,78; Н 6,72; Й 3,92.С Н т 0 Р ,4Найдено, Х: С 53,74; Н 679; К 4,09,Аналогично получают соединения формулыф , перечисленные в табл, 2,