Композиция для борьбы с насекомыми, клещами и бабочками

(33) США осудерстввнныи комитет СССР аа делам изобретений и открытийОпублико но 05.04.795 юллетень Юликования описания 08.0 Дат 2) Авторы изобретения ИностранцыЛевепнин В. фанчер и Эщпи Герман фриберг (США) Иностранная фирмтауффер Кемикап К(71) Заявите РЬБЫ С НАСЕКОМЫМИЧКАМИ К - апкенип,2метил, цикпоапкимами углерода, иве от 0,05 до 1В а качестве борьбы с насена основе .бидана, гутиосоли таких неорг йодистоводородна ляпая, серная,ипт лот, как щавел уксусная, И то С Н О) Р(б)5 Н,С СООН,СН,(СН,1,С повыщение эффек- тО я компо, клещавуюшегония обшей тб Композинений и их ии на основе указанных соедисолей являются высокоэффекектицидными, митпцидными и цидными средствами, пригоднытожения насекомых, кещей и любой стадии их развития, ия формулы Т, обычно явпято-. ми таутомерных формВ где Й ли алкил с 5-8 ато-. ензги ерода алкени етилтиометил, арип,й аралкил, циклоалкил аралкил,с 1-6 ат меще 11 г и углеро 4) КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ КЛЕЩАМИ И Б Изобретение относится к композиции дпя борьбы с насекомыми, клещами и бабочками.Известны композиции дпя комыми, клещами и бабочками малатиона, ШП, дифоната, им на 11.Однако известные композиции недостаточно эффективны.Цепь изобретениятивности,Поставленная цепь достигаетс зицией для борьбы с насекомыми ми и бабочками на основе дейст начала - изотиурониевого соедине формулы3 К тивными пнлепидоптерими дпя уничоабочек наСоединеншиеся смесяВ=1 -арин,. арапкип, метиптио и ипи ипил с 5-10 атопи его сопи в копичест вес.% и заполнителя. солей лучше использовать анических кислот, как я, бромистоводородная, сои таких органических кис евая, хризантемовая, луолсульфоновая, (изоН з(СНг ЪСН(ОН -СН =СН(СНг 7,Н СН (СН СООН,80 81 0,05 0,05 0,05 0,03 0,05 О 005 0,1 0,03 0,003 0,1 0,05 0,05 0,05 0,05 0,01 ООО 8 003 84 0,01 0,05 005 001 0,05 0,05 0,05 0,1 0,05 86 0,030,003 0,001 87 0,01 0,05 0,01 0,05 88 89 90 92 0,05 0,0 1 0,05 93 0903 0,03 0,05 П р и м е ч а н и е. Для всех форм бабочки медведицы и ящ бабочки медведицы при применении соединения М 1 Э составболяет 10 и 0,03% соответственно; для яиц бабочки медведицы при использовании соединения М 2 ЬЙ .равна 0,03%.5 о Продолжение табл. 3 блиц 008 0,008 О,ХалатионДДТ 5 00,05 0,050,005 0,005 0 1 0,050,050,05 Инсектицидная, митицидная и лепидоптерицидная активность известнйх соединений дана втабл. Э. 0,05 0,05 0,005 0,03 0,005 0,05 0,005 0,05 ифонат О,О мидан 0,0 тион О,О 02 0,001 5 0,03 1 001Ком"озиция дпя борьбы с насекомыми, клешами и бабочками на основе действую щего начала и наполнителя, о т л ич ающаяся тем, что,сцельюповышения эффективности, она содержит в качестве действующего начала изотиурониевое соединение обшей формупыЖ 1Щ12где й - бензигидрип ипи апкип с 5-8 ато. мами углерода; В - апкенип, метиптиометип, арип, арапкип, замещенный арапкип, цикпоапкип ипи апкип с 1-6 атомами углерода;Я- апкенип, арип, арапкип, метиптиометип, цикпоапкип или апкип с 5-10 атомами углерода, ипи его сопи в количестве от 0,05 до 15 вес.%.Источники информации, принятыа вавнимание при экспертизе1, Новые. пестициды, под ред.Н. Н. Мельникова, М., Мир, 1964,с. 37, 46 т 4, 50.Составитель А. ОрловРедактор Т. Шарганова Техред М, Петко Корректор С ПатрущеваЗаказ 1571/50 Тираж 754ПодписноеБНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП "Патентф, г. Ужгород, уп. Проектная, 4могут быть получены по одной из двухсхем:.- К=- фг1 Цм,где Х - гадоид, а Я, В, и й имеютвышеуказанные значения, идиЖ,ЮЯХ -Юг+М М=- ЖЩгВо многих случаях изотиомочевина ввиде свободного основания нестабильна ине может быть выделена в виде основания,Соединения формулы 1 иди их сопи включают в пестицидные композиции, которые готовят в виде эмульсий, суспензий, раст- воров, порошков и растворов ддя аэрозоль- ф ного распыления. В этих композициях соединения формулы Х могут быть единственной компонентой иди они могут быть использованыв смеси с другими соединениями, имеющими подобную активность. Пестицидныекомпозиции могут содержать в качестведобавок органические растворитеди, такие,как кунжутное масло, растворитеди кси 33польного ряда высококипящие парафины;воду; эмудьгаторы; поверхностно-активные вещества; носитепь-тальк, пирофидпит, диатомит, гипс, глины, дихдордифтористан и т, д, Однако, есди необходимо,ф)действующее начало можно непосредственно добавлять к кормам, семенам и т. д.,которыми питаются виды, подлежащиеуничтожению. В этом случае лучше йс 43пользовать недетучие соединения,Обычно применяют композиции, содержащие 0,1-1,0 вес.% действующего начапа.П р и м е р 1, б-этна 1,3-ди-н-гепЙтип-изотиуроний-йодги драт.13,7 г (0,05 моль) 1,3-ди-н-гептид-тиомочевины суспендируют в 30 мдэтанода, прибавдяют 8,3 г (0,05 моль),йодистого этила, кипятят с обратным холодильииком иа вошщой бане в,течение 1 ч,растворитедь удаляют в вакууме и получают очень вязкую жидкость,1,5336.3 ОВыход 21,1 г (99%) П р и м е р 2. 5-Этид,3-ди-н-гептил-изотиомочевына,21,3 г (0,05 ммодь) Б-этил,3-ди-н-гептид-изотиуроний-йодгидрата тщательно перемешивают с 50 мд триэтипамина, Смесь становится теплой. Послеохлаждения до комнатной температуры йодгидрат триэтидамина отфильтровывают,промывают 20 мл триэтиламииа, фильтрат и промывки соединяют и в вакуумес помощью роторного испарителя удаляют триэтиламин. Выход маловязкой жидкости 15,0 г (95%), И1,4805,П р и м е р 3. Я-Этид,3-дин-гептил-изотиуроний-бромгидрат,4,1 г (0,015 моль) 1,3-ди-н-гептид-тиомочевины суспендируют в 10 мд,этанода, прибавляют 2,2 г (0,02 моль)бромистого этила, кипятят с обратнымхолодильником на водяной бане в течение2,5 ч, После удаления растворителя в вакуумеполучают 5,3 г (100%) вязкойжидкости, И 1, 5 18 1П р и м е р 4, Я-Этид,3-ди-н-гептил-изотиуроний-хдорги драт.3,3 г (0,011 модь) Я-этид,3-ди-н-гептил-изотиомочевины (основания)растворяют в 10 мд этанода, охлаждаютодо 5 С, прибавщпот при охлаждении (ниже10 С) раствор 1,2 мд (0,015 моль) концентрированной соляной кислоты в 5 мпэтанода, упаривают в вакууме, остатоксуспендируют в 15 мд ацетона и упаривают, Суспендирование и упаривание повторяют с 15 мд эфира. Выход вязкой жидкости 3,7 г (92%), 01,5052.П р и м е 5. Я-Этид,3-ди-н-гептид-изотиурониевая соль уксусной кислоты.9,9 г (0,033 моль)5-этид,3-ди-н-гептид-изотиомочевины (основания)суспендируют в 25 мд бензода, при перемешивании и охлаждении (ниже 36 С)порциями прибавляют 2 г (0,033 моль)ледяной уксусной кислоты, оставщпот наночь при обычной температуре, в вакуумеудаляют растворитедь и получают 12 г(100%) вязкой жидкости, " 1,4826,П р и м е р 6. В-Этид,3-ди-н-гептид-изотиурониевая соль хризантемовойкислоты6,0 г (0,02 модь) В-этид,3-ди-н-гепти д-изотиомочевины (основания)смешивают с,раствором 3,4 г (0,02 моль)хризантемовой киспоты в 25 мд н-гексана, получаемым путем осторожного нагревания, Из смеси в вакууме удаляют растворитепь, Выход вязкого продукта 9,4 г656459 Таблица 1 НЛ 7 15 С Н СН7 15 С 2 Н 5 2 5С Н СН 7 45С Н7СНСЗН 15С Н7 15 НВг НСЫ Н 2 Н 3 П р и м е р 7. 5-Этин-трет-октин-З-октип-изотиомочевина,7,9 г (0,17 моль) 3-этип-треч октил-октил-иэотиуроний-йодгидрата хорошоперемешивают с 25 мп триэтинамина,Поспе охлаждения до комнатной температуры йодгидрат триэтипамина отфиньтровывают и прмывают 15 мп бензона, финьт/рат и промывки соединяют и избытоктриэтинамина и бензон уданяют в вакууме,1 ОВыход маповязкой жидкости 4,9 г (89%),Й1,4758.П р и м е р 8. 8-3 тин,3-пи-н-,октип-изотиомочевина.6,8 г (0,15 мспь)Я-этип,3-ди-н 1-октил-изотиуроний-йодгидрата растворяют в 50 мн бензона, раствор переносят в депитеньную воронку и прибавняют80 мн 1%-ного раствора гидроокиси натрия. Поспе тшатепьного перемешивания20смесь фильтруют, переносят в денитепьнуюворонку, водно-щепочной спой уданяют,бензопьный слой промывают 25 мн разбавненного раствора хнористого натрия25сушат над беэвгчным суньфат м магния,фильтруют,в вакууме уданяют растворитель и попучают 3,8 г (79%) подвижной жидкости, И 1,4 Г 26,П р и м е р Ь. с;-н-Пентип-пентицЗО-н-пентин-н-гексин-иэотиуроний-йодгидрата растворяют в 75 мл бензопа,раствор переносят в денительную воронкуи прибавняют 156 мп 1%-ного растворагидроокиси натрию Поспе тшатеньногоперемешивания смесь отстаивают, водный спой удапяюг, бенэопьный слой промывают 50 мн раэбавненного раствора40хлористого натрия, сушат над безводнымсульфатом магния, фильтруют и в вакуумеудапяют растворитень. Выход подвижнойжидкости 8,7 (100%), И 1, 1,4802,П р и м е р 10. 5-н-Бутин-н-геп 4 Ятип-окти н-иэотиомочевина. Как в примере 2, иэ 8,1 г(0,0165 моль) Я -н-бутип-н-гептил-н-октин-изотиуроний-йодгидрата и25 мп триэтиламина получают 5,9 г(100%) подвижной жидкости, ИЭ 1,4751. П р и м е р 11. Я-Иэопентин-н-окт ил-н-гексин-иэотиомочеви на.Подобно примерам 2 и 10 из 6,6 г ( 0,14 моль)-изопентил-н-октип- -н-гексин-иэотиуроний-йодгидрата и 25 мн триэтипамина понучают 4,8 г (100%) подвижной жидкости,)ф,4695. П р и лл е р,е 2. -фенин,3-ди-н-гептип-изотиомочевина.4,8 г (0,02 монь) 1, 3-ди-н-гептинкарбодиимида и 2,2 г (0,02 моь) тиофенола смешивают при комнатной температуре, Реакция слабо экзотермична, температура повышается до 48 С, но затем поостепенно падает. Выдерживают в течение ночи при комнатной температуре, Исчезновение поносы поглощения карбодиимида (2140 см ) указывает на завершение реакции. После упаривания на водяной бане в течение 0,5 ч дня уданения летучих продуктов попучают 6,2 г (88%) жидкого продукта, цЯ 1,5283,П р и м е р 13. Я-(4-Хнорфенин)- -1, З-ди-н-гептип-изотиомочевина,В условиях примера 12 из 4,8 г (О, 02 монн) 1,3-ди-н-гептинкарбодиимида и 2,9 г (0,02 моль) 4-хнортиофенона понучают 7,1 г (92%) жидкого продукта,Оьа 1,5418Структура соединений, полученных в примерах 1-13, подтверждена методом ЯМРАналогично получают соединения общей3.кформулы ), перечисленныеКЖ=- П 2 А в табл. 1."З" 7изо 4 Н 9нн-С,Н )н-С 5 Нсннс НС НСН уСНф 149 и 7 157 ИС НС 7 Н,сенс,нС 7 Н7 МС Н7 и7 Н 157 1 У(СН ) СН2 фн-СНн-С Нн-С 5 Н 1СЬЪ8 7изо-С Н8 17СН СНСНтрет-СНС Н7 15трет-СНтрет-СНн- СН8 77СЮНО6 1 э сн соонНЭ ХризантемоваякиспотаНРН 3С,Н С НБензил нсе НЭ Циклогексил 59 60 Н 3 НЭ НВг-лгнз СТНИ НСЕ свн 1 тсбн 1СНСЦЦТ С 2 Н Сбизо С 5 Ну 69 8 4 УСНЗ Я 17 70 72 С НТ 15Т 1Т И7 ЮТ 1 ЮВ Т6.ЛСВНМТС НС Нб"Иу"итрет-С: Н 68 ЯТН 15 С НС НС Нгн-С НС НС Н5С НСа Нфенип 7 Ю7 15втор-С Н6 Пизо-С Нвтор-С Нвтор С Н8 ФТвтор- СН9 9втор-С Нвтор-СТН 54 9Т "%8 17 Продолжение табл. 112 Продолжение табл. 1Номер соеди- нения А 73 74 НЭ 76 НВг НЗ 77 78 79 НЗ 80 НЛ Н 3 83 84 НЗ НЗ 86 НЗ 87 НВ 88 НЭ 89 О С Н 90 С Н Н 92 Н СН 9 трет СН СН СН СН 4 Н 3 г клогекс я формулы 1 на 1 моль кислоты, с которой образована 2 моль соесоль. 7 15 С. Н,С Н,7 1 б 7 7 С 8 Н 17 С 8 Н 17 СВН 17,5 о ,Номерсоединения яйца послесвеколовичная бабочкамедведица табачнаялистовертка-почкоед совка после зародышево го паутин- ного клеша зародышевый совкапоходный паутинный клещ червь 0,005 0,002 0,002 0,03 0,0008 0,0008 0,003 0,05 О,ООЗ 0,005 0,035 О,О 5 0,001 0,008 0,008 0,05 0,03 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,01 0,005 0,008 0,005 0,008 0,008 0,05 0,008 0,005 0,005 0,05 0,01 0,05 0,05 0,05 0,008 0,01 0,05 0,03 0,03 0,03 10 0,05 Лепидоптерицидную активность патентуемых соединений оценивают по действию на различные виды бабочек.Апиквотные части испытуемого соединения, растворенного в соответствующем растворителе, разбавляют водой и смешивают с 0,0002 оо смачиватепя Яроп 1 о 221. Когцетрвция от 0,1% до концент-. рации, при которой достигается Ы), .Листья щавеля туполистного (вовек О ОЫоу 1 обо 5)длиной 2;5-3,8 см погружают в приготовленный препарат на 2 3 с, высушивают на сетке иэ проволоки, кладут на влажный кусок фипьтровапьной бумаги в чашке Петри и заражают личинками бабочки медведицы Ы 1 рФеле осгесь находящимися в 3/5 возрастной стадии, Количество погибших личинок определяют через 7 дней.Дпя определения лепидоптерицидной активности по отношению к совке ни ТР 1 СЪОо 81 СЗП 1 (по Хюбнеру), табачной пистовертке-почкоеду НЕбоИВ ч 1 Ебсем и свекловичной,совке-походному червю бродор 1 его Ю 1 р 1 О (по Хюбчеру) испол зуют приготовленный препарат и листы салата ромэн ( ОефосО ВОЦМО 1Растения пятни=то фасолиУ 51 озеОСоа зр, . высотой примерк:. 5-7,6 см пересаживают в песчаную почву в глиняные горшочки диаметром 7,6 см и заражают 50-75 паугинными клещами ТеЬ сюсйов .огсое различного возраста,Через 24 ч их опрыски 0008 01003 001 вают водными суспенэиями испвггуемых соединений. Концентрация от 0,05% до концентрации, при которой достигается 1250 Результаты определяют через 7 дней. Соматические испытания проводят следующим образом.Апиквотные части испытуемого соединения, растворенные в соответствующем растворителе, разбавляют водой и разливают в стеклянные бутылки. Концентрация от 10 ррт до концентрации, при которой достигается Ю 5 Растения фасоли обыкновенной РВОЭРОГОВ ЧОСОГ 1 В располагают так, чтобы корни н основная часть ножки стебля были полностью погружены в раствор. Отложенные гусеницами яйца, из которых почти готовы вылупиться личинки, прикрепляют к листьям фасоли. Через неделю опредепяют чиспо погибших личинок бабочки медведицы. Растения фасолп РпосеоСоя ЧобДОГ 18. с распустившимися первыми листиками по мешают в раствор так, чтобы корни и основная часть ножки стебля были полностью погружены, Сразу же заражают 75-100 паутинными клешами ТеФгапспоь огФлсое различного возраста. Смертность взроспьп особей, куколок и яиц регистрируют через чедепю. Полученные результаты даны в табл.2,Таблица 2