Способ получения эфиров канифоли

;э т,1ЬАВчф 1 Л 1 О иИФвиФм 41 еИ 306 РЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ п 11 430139 Союз Советских Социалистицеских Республик(22) Заявлено 13,07.72 (21) 1810215/23-5 51) М. Кл. С 091 1 с присоединением заявкиГасударственный комитет Совета Министрав СССР на делам изобретений 32) Приоритет.05.74, Бюллетень2 бликован крытии ата опубликования описания 22.11.74 2) Авторы изобретения С. А. Деглина, О. А, Музовская, Г. П. Подгорная,Л, П. Лаврищев, Н. И, Мартюшева и 3, И. Сергеев) Заявител 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ КАНИФОЛ 5 Пример 1. шалкой, прямым ром, загружают вую, гидрированн продукты канифо 0 пу в количестве на абиетиновую к Нагревают до при 100 - 120 С п раствор кремний 5 толуоле формулыснабженныи меником, термоме г(сосновую, таллоодифицированные жащие СОН-груп- моль в пересчете В реактор холодиль канифоль ую) или ь ли, содер 82 г (06 ислоту). расплавл остепенно органическния канифоли и вводят в реактор го олигомера в бтОСНьСвНвбтО т (ОН)1 в 80 С отгоняют ри 180 - 200 С ассу до тех по ой с кислотнь воду с выдерр, пока м чисают одиф нени Изобретение относится к области получения эфиров канифоли, применяемых для изготовления покрытий.Известен способ получения эфиров канифоли путем взаимодействия при 200 в 2 С канифоли с гидроксилсодержащим компонентом, например пентаэритритом.Однако по известному способу процесс этерификации проводят при высокой температуре, при которой имеет место окислительная деструкция канифоли, что приводит к получению органических эфиров канифоли, не обладающих нужным комплексом свойств, например, хорошей атмосферостойкостью (морозостойкостью, водостойкостью, светостойкостью).С целью получения эфиров, канифоли с улучшенными свойствами по предлагаемому способу в качестве гидроксилсодержащего компонента применяют замещенные олитомерные силоксаны и процесс проводят в органическом растворителе при 150 - 200 С,Предлагаемый способ позволяет получать эфиры канифоли, содержащие кремний, с повышенной атмосферостойкостью (морозостойкостью, водостойкостью, светостойкостью).Полученные эфиры канифоли представляют собой прозрачные светло-желтые продукты с кислотным числом в мг КОН/г 10 - 30 и т. пл. 68 - 70 С, хорошо растворимые в ароматических растворителях, в спиртах, в скипидаре, в четыреххлористом углероде, в ацетоне и других растворителях,0 в количестве 97 г смолы (0,1 моль) При нагревании до 1 растворителем, Затем п живают реакционную м 25 она не станет прозрачн лом не более 30 мг КОН/г. Пример 2. По примеру 1 загру реактор 60 г (0,2,моль) канифоли и ь цируют ее кремнийорганическим соеди 30 форулыМол. вес 4 П р и м е р 3. По примеру 1 в реактор загружают 60 г канифоли и вводят раствор 10 кремнийорганического соединения - поли- метил - у - гидроксипропилсилоксановый олигомер с мол. весом 514. Полученный эфир может применяться как пластификатор и препарат для уменьшения времени диспергиро вания пигментов и увеличения глубины тона цветных эмалей. Примерреактор 60 гцируют ее 45ского соедине Сн, СН,1В 1 - О - й О СН р 4. По примеру 1 загружают в 2,г канифоли (0,6 моль). Расплав фоль и при 100 - 120 С постепенно еактор раствор в толуоле 1,3-бисетил) -1,1,3,3 - тетраметилдисилок- улы Приме реактор 18 ляют кани вводят в р (гидроксим сана форм СЬ-,0 - (СНг) - й -и151 - (СН ) - ОЪ Мол. вес соединения 230 - 300; содержаниеОН-групп 13%, п = 1; Кр 1,14425. Затемтемпературу повышают до 180 С и отгоняютводу с растворителем, При 180 - 200 С выдерживают реакционную массу до тех пор,пока она не станет прозрачной с кислотнымчислом не более 30 мг КОН/г,П р и м е р 5. По примеру 1 загружают в 4 реактор 60 г (О,2 моль) канифоли и модифицируют ее 25 г (0,1 моль) 1,3-бис-(у-гидроксипропил) - 1, 1, 3, 3 - тетраметилдисилоксана формулыСпособ получен взаимодействия к жалящим компоне тем, что, с целью ли с улучшенными роксилсодержаще замещенные олиг цесс проводят в при 150 - 200 С. 5Н 5 - 7; соМол. вес 250 - 300; К держание ОН-трупп 11,5Пример 6. По пр реактор 60 г (0,2 моль) цируют ее 41,5 г (0,1 м мулы р 1,4435; р %.имеру 1 з канифоли оль) соед гружают в и модифинения фор Составитель Л, ЧурсинаТехред Л, Богданова Корректор Н. Учаки едактор К. Вейсбей Заказ 3163/2 ЦНИзд, 1И Государственнпо деламМосква, Ж 785 Тираж 678ого комитета Совета Министровизобретений и открытий35, Раушская наб., д, 4/5 одписное Типография, пр. Сапунова,в количестве 54 г (0,1 моль 5; Кр 1,5242,7. По примеру 1 загружают в (0,2 моль) канифоли и модифи г (0,1 моль) кремнийорганиче ния формулы Мол. вес 450 - 500, содержание ОН-групп 7%; п = 5, Эфир пригоден как пластификатор и как препарат для уменьшения времени диспергирования пигментов и увеличения глубины тона цветных эмалей.Лак ПФс кремнийорганическими эфирами канифоли, полученными по примерам 1, 2, 4, 5, 6, через 1000 циклов теряет соответственно, % . 20,15,5,5,5 блеска (для лака ПФ с известным пентаэритритовым эфиром канифоли;после 300 циклов потеря блеска 70 о/о ) .Эти покрытия обладают значительной морозостойкостью: через 90 циклов не изменяются, в то время как покрытие с известным эфиром через 20 циклов растрескивается.Эластичность перечисленных покрытий, подвергавшихся термостарению 150 час при 60 С, при ударе 50 кг составляет 1 (для покрытия с известным эфиром при ударе 40 кг эластичность 3).Покрытия с эфирами по примерам 1,2,4, 5, 6 водопроницаемы соответственно через 70,70,60,65,70 час по сравнению с 10 час для известного покрытия,едмет изобретения ия эфиров канифоли путем анифоли с гидроксилсодернтом, отличающийся получения эфиров канифосвойствами, в качестве гидго компонента применяют омерные силоксаны и проорганическом растворителе