Моющее средство для стирки текстильных материалов

фф В. Ъ.61:.1.",. Ц ТР 11 Т 110.т Цокот;, ч,л ОПИИЗОБРЕТЕН ИЯ 1111552905 Союз Советских Социапистицеских Республик(31) Р 2157785.5 (33) ФРГ сударственный комитетовета Министрое СССРпо делам изобретенийи открытий Опубликовано 30.03.77, Бюллетень12 Дата опубликования описания 23.06.77 К 677.042.2:66 .185(088.8)(27) Авторы изобретени Иностранцы Вернер Эккерт и Ханс-Юрген Лн 1) Заявитель Иностранная фирма Хенкель унд Ки ГмбХРЕДСТВО ДЛЯ СТИРКИ ТЕКСТИЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ 54) МОЮ- 6 Настоящее изобретение относится к средстам для стирки и мягчения текстильных из.делий,При стирке в стиральных машинах ткани,в частности ткани из целлюлозных материалов, например хлопчатобумажная и льнянаяткани, грубеют, что нежелательно влияет наих эксплуатационные свойства.Известно моющее средство для стирки текстильных материалов, содержащее И,К,К,Х - 10тетраметил; Х,К-диалкил-окси,3-пропилендиаммонийхлорид - мягчитель тканиповерхностно-активное вещество, например лаурилмоноэтаноламид, органические и неорганические добавки, 15Однако это средство оказывает недостаточно смягчающее действие.Кроме того, мягчитель ткани несовместимс поверхностно-активными веществами, вследствие чего введение такого типа мягчителей 20к обычным средствам для стирки, содержащим ан ионные поверхностно-активные вещества, не имеет практического значения.С целью устранения этого недостатка предложено в состав моющего средства в качестве мягчителя ткани вводить 2 - 20 вес. % продукта взаимодействия 1 - 3 моль окиси алкена с 1 моль алкандиамина, имеющегомов углерода, монозамещенного алким углеводородным радикалом слеродными атомами при следующешении компонентов, вес, %:Поверхностно-активное вещество 3 0 Продукт взаимодействия 1 - 3 мольокиси алкена с 1 моль алкандиамина, имеющего 2 - 6 атомовуглерода, монозамещенного алифатическим углеродным радикалом с 8 - 24 углеродными атомами 2 - 20Добавки До 100 Введение данного мягчителя позволяет совместить стирку и мягчение белья в одну операцию и предотвратить грубение белья.Применяемые согласно изобретению продукты алкоксилирования получают из К-монозамещенных алкандиаминов взаимодействием с соответствующей окисью алкена без катализатора.При реакции обменного разложения 3 моль или менее окиси алкена, в результате присутствующих 3 атомов водорода амина возникают соответствующие И- (2-гидроксиал. кил) -производные. При условиях реакции552905 20 Таблица 4 Количество в препарате, вес. аа по примерам Компонент препарата 4,0 Соль алкилбензолсульфокислоты с О в 5, в частности 11 - 13 атомов углерода в алкильной цепи 5,5 7 5 Сульфонат, получаемый из парафинов с 12 - 6 атомов углерода путем сульфоокисления 2,5 Сульфонат, получаемый из метилового эфира отвержденной жирной кислоты сала путем сульфнрования ЯОз 5,4 Сульфонат, получаемый из олефиновых смесей с 13 - 18 атомов углерода путем сульфирования Юз и гидролизования продукта сульфироваиия с помощью щелочи) 8,0 2,0 2,0 Соль сульфатироваипых насыщенных спиртов жирного ряда получаемых восстановлением жирной кислоты кокса 2,5 То же, с восстановлением жирной кислоты сала Сульфатированные пРодукты присоединения 2 мольокиси этилена к 1 моль коксового жирного спирта 2,0 3 моль окиси этилена к 1 моль салового жирногоспирта 5,5 1,5 2 моль окиси этилена к 1 моль олеинового спирта 4,2 3,5 3,8 Мыло А, изготовлено пз смеси жирных кислот из,вес. %: 9 Св, 14 Сга и 77 Сгг Т; йодное число 3 4,0 Мыло Б изготовлено из, вес. %: 8 Св, 32 Св, 2 Сгаи 48 Сгг, йодное число 4 ос+5 оэ, ос+10 оэ, кс+20 оэкс+9 оэ+2 оп 2,5 Продукты присоединения к техническому олеиловс- му спирту 5 окиси этилена 3,0 Продукт присоединения к техническому олеиловомуспирту 10 окиси пропилена 3,0 К кокосовому спирту 20 окиси этиленаПродукт присоединения к кокосовому спирту 9 окиси этилена и 12 окиси пропиленаПоверхностно-неактивный пеногасительМягчитель текстильных тканей 3,5 2,5 0,510,0 0,8 0,210,0 0,310,0 8,0 10,0 7,5 22,5 20,5 3,5 36,5+ 4,520,5 4,035,5 40,5 25,5 22,3 Перборат, содержащий приблизительно 10% активного кислорода продукт примерного состава ЫаВОгНгОг 3 НгОМ 88 ОзГидроксиэтандифосфоновой кислотыСоли нитрилотриуксусной кислотыСоли этилендиаминтетрауксусной кислотыСоль карбоксиметилцеллюлозыОтбеливатель 25,5 1,2 1,5 8,5 0,3 3,0 2,5 0,2 8,5 1,8 0,3 1,20,22 1,3 0,3 1,5 0,4 1,20,25 0,35 1 Тримечание.Состоит из алкенсульфоната и оксиалкансульфоната, кроме того, небольшого количества дисульфонатов. Каждый содержащий олефиновый сульфонат препарат приготовлен с применением двух различных типов олефинового сульфоната; первый приготовлен из смеси концевых олефинов с неразветвленной цепью, а второй - из смеси олефинов в внутрицепном положении,И 2905 Составитель Л. Русанова Редактор Л. Герасимова Техред И. Карандашова Корректор Н. Аук Заказ 980/4 Изд.371 Тираж 560 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 В примерах табл. 4 в качестве мягчителей можно ввести перечисленные е табл. 1 продукты алкоксилирования. 11 ри стирке с помощью стирального средства согласно табл.4 в лаундерометре или в обычных домашних или промышленных стиральных машинах при стирке тонкого белья и стирке при температуре кипения достигают хороших результатов по эффективности очистки и придания ткани мягкости.В качестве осветляющих веществ применяют, в зависимости от назначения стиральных средств, осветляющие вещества для хлопчатобумажной, полиамидной, полиэфирной ткани и соответствующие комбинации. В случае, если предусмотрено изготовление препаратов с содержанием энзимов, применяют принятые в торговле продукты, которые посредством прибавления неорганических солей - сульфата или полифосфата натрия, в количестве от 7 - 15 вес. %, имеют нижеследующую активность:Протеаза - 125000 ед. Лелейна - Фолхарда/г.Амилаза - 75000 ед. Сандстедт - Книн - Блиша/г.Липаза - 10000 ед. международные/г. Таким образом, данные, приведенные вышеподтверждают высокую эффективность предлагаемого моющего средства с использованием описанных мягчителей тканей.5Формула изобретенияМоющее средство для стирки текстильныхматериалов на основе поверхностно-активного вещества с добавлением мягчителя ткани 10 и добавок, отлич ающееся тем, что, с целью повышения смягчающего действия средства, оно содержит в качестве мягчителя ткани продукт взаимодействия 1 - 3 моль окисиалкена с 1 моль алкандиамина, имеющего 2 - 15 6 атомов углерода, монозамещенного алифатическим углеводородным радикалом с 8 - 24углеродными атомами при следующем соотношении компонентов, вес. %:Поверхностно-активное20 вещество 3 - 60Продукт взаимодействия1 - 3 моль окиси алкена с1 моль алкандиамина, имеющего2 - 6 атомов углерода,25 монозамещенного алифатическимуглеводородным радикаломс 8 - 24 углеродными атомами 2 - 20Добавки До 100практически не образуются цепи полиалкиленгликолевого эфира.Получаемые из технических исходных продуктов продукты алкоксилирования в основном содержат алифатические радикалы, предпочтительно неразветвленные, насыщенные или ненасыщенные, например лауриловый, миристиловый, пальмитиловый, пальмитолеиловый, стеариловый, олеиловый, арахиниловый, бегениловый лигноцериловый радикалы.Стирку и мягчение текстильных изделий осуществляют известным образом с использованием стиральных ванн, содержащих анионные поверхностно-активные вещества и мягчитель текстильных тканей, и обработкой белья при температуре ванны от 20 до 100 С,При стирке длительность и модуль ванны зависят от качества белья и от условий, существующих в домашнем хозяйстве, промышленных прачечных и текстильной промышленности. Соответственно этому можно варьировать температуру воды, а также и концентрацию содержащихся в ней активных веществ.Например, при стирке в барабанных стиральных машинах применяют композиции с содержанием 0,4 - 1,2 г/л поверхностно-активного компонента и 0,3 - 1,0 г/л мягчителя текстильных тканей, в то время как в машинах чанового типа применяют предпочтительно 0,2 - 0,5 г/л поверхностно-активного компонента и 0,1 - 0,4 л/л мягчителя текстильных тканей, причем при обоих вариантах стирки целесообразно ввести поверхностно-активный компонент в количестве, равном количеству мягчителя текстильных тканей или больше, При стирке в области высоких температур и при температуре кипения, т. е. в основном в пределах от 75 до 98 С, к стиральной ван- не можно прибавить перекисные соединения в количестве, соответствующем количеству 0,05 - 0,2 г/л активного кислорода. При стирке текстильных изделий, отличающихся простотой ухода, из хлопчатобумажной ткани, льняного полотна, шерсти и синтетических волокон, например полиамидных, полиакрилнитриловых, полиэфирных, полиуретановых и т. д. волокон, предлагаемое средство применяют при температуре 30 - 60 С.Предлагаемое моющее средство содержит компоненты в следующих пределах, вес. %: Поверхностно-активная композиция, состоящая из 50 - 80% анионных поверхностно-активных веществ сульфонатного и (или) сульфатного типа, предпочтительно с 8 - 18 атомами углерода в гидрофобном радикале, мыл, включая присутствующую в случае необходимости долю мыла, происходящего от насыщенных жирных кислот с 20 - 26 атомами углерода и служащего как ингибитор пены, и, в случае необходимости, неионогенных поверхностно-активных веществ 5 - 80, предпочтительно 12 - 40.Продукт алкоксилирования 5 - 20 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 Ингибиторы пены неповерхностного-активноготипа 0 - 10Стабилизаторы пены 0 - 10Скелетные вещества, причем часть этих скелетных веществ реагирует щелочным образом и количество проявляющих щелочную до нейтральной реакции скелетных веществ предпочтительно составляют 0,5 - 7-кратного, в частности 1 - 5 от общего поверхностно-активного вещества 95 - 20, предпочтительно 85 - 35. Другие обычные компоненты моющих средств, например, принимающие грязь вещества, энзимы, осветлители, антимикробные вещества, отбеливающие средства, душистые вещества и красители, вода 0 - 40, предпочтительно 3 - 25.Предлагаемое средство пригодно для стирки всех обычных видов текстильных изделий.Абсорбционная способность обработанных текстильных изделий практически не уменьшается. Кроме того, белье после обработки обладает действенными антистатическими свойствами, благодаря которым улучшаются эксплуатационные свойства изделий из синтетических волокон.Поскольку в предлагаемом стиральном средстве содержится мыло, количественное соотношение анионных поверхностно-активных веществ сульфонатного и (или) сульфатного типа к мылу составляет от 30: 1 до 1: 5, предпочтительно от 20: 1 до 1: 2.Стиральное средство может содержать отбеливающий компонент, количество которого, включая возможные стабилизаторы и (или) активаторы, может составлять 2 - 35, предпочтительно 7 - 30 вес, % от общего средства.Остальные скелетные вещества состоят из не менее 15% по весу комплексообразующих скелетных веществ, например триполифосфата и (или) органических комплексообразователей.Данные стиральные средства могут быть применены в виде жидкостей, паст или порошков; преимущественно их изготовляют в порошкообразном виде различными известными методами. Причем мягчитель примешивают к порошкообразному стиральному средству, либо все компоненты мягчащего стирального средства смешивают и переводят в порошкообразную форму. В самом простом случае, поскольку компоненты присутствуют в виде более или менее тонких, порошков или гранулятов, мягчащее стиральное средство можно получать перемешиванием этих компонентов.В промышленности обычно готовят водную суспензию компонентов стирального средства или части компонентов, а суспензию переводят в сухой продукт. При этом можно в вод ную исходную смесь вводить способные к гид ратации неорганические соли как часть скелетных веществ в таких количествах, чтобы они смогли связать общую, присутствующуюв исходной смеси воду в виде кристаллизационной воды. Такая исходная смесь затвердевает без дальнейшей обработки, превращаясь в твердый продукт, причем этот процесс можно ускорить путем охлаждения. Затем твердый продукт измельчают известным образом. Если при этом используют метод холодного распыления, то сразу же получается, порошкообр азный продукт.В качестве способных к гидратации неорганических солей можно применять водорастворимые соли, образующие твердые, устойчивые гидраты, например триполифосфат натрия, пирофосфат натрия, сульфат натрия, карбонат натрия, которые известны также и как скелетные вещества, описываемые ниже.Согласно предпочитаемому в настоящее время способу изготовления стирального средства, водную исходную смесь известным образом подсушивают при повышенных температурах, либо на горячих площадках, либо в струе горячего воздуха. В случае изготовления мягчащих стиральных средств, исходя из водной суспензии, предпочтительно работают таким образом, что предлагаемый мягчитсль для текстильных тканей и другие компоненты стирального средства как, например, поверхностно-неактивные ингибиторы пены, отбеливающие средства, энзимы и т, д. не вмешивают в водную исходную смесь, а дополнительно прибавляют к порошкообразному стиральному средству. При этом иногда сначала переводят эти вещества в сухой порошкообразный предваригельный продукт путем перемешивания с частью скелетных веществ, а затем примешивают этот продукт известным образом к стиральному порошку. Ниже описаны компоненты мягчащих стиральных средств в порядке классов веществ.Поверхностно-активные вещества содержат в молекуле не менее одного гидрофобного радикала, состоящего в большинстве случаев из 8 - 26, предпочтительно 10 - 22, и в частности 12 - 18 атомов углерода и не менее одной анионной, неионогенной или амфотерной, обеспечивающей водорастворимость группы. Гидрофобный, предпочтительно насыщенный радикал в большинстве случаев принадлежит к алифатическому, в случае необходимости также и к алициклическому типу. Он может быть связан с обеспечивающими водорастворимость группами непосредственно или через промежуточные звенья, например бензольные кольца, группы эфиров карбоновых кислот, карбонамидов или амидов сульфокислоты, а также через связанные в виде простых или сложных эфиров радикалы многовалентных спиртов.В качестве активного стирального средства могут быть мыла из природных или синтетических жирных кислот, а также из смоляных или нафтеновых кислот, в частности, сли эти кислоты имеют йодные числа не выше 80, предпочтительно ниже 10 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 б 0 б 5 Среди синтетических анионных поверхностно-активных средств особенное практическое значение имеют сульфонаты и сульфаты.В состав сульфонатов входят, например, алкилбензолсульфонаты с неразветвленными алкильными радикалами С 9 5, в частности Со ы, алкансульфонаты, получаемые из насыщенных алифатических С 8 8, в частности С 2. н углеводородов путем сульфохлорирования или сульфоокисления, известные под наименованием олефиновые сульфонаты, смеси из алкенсульфонатов, оксиалкансульфонатов и дисульфонатов.В состав сульфонатов входят также и соли, предпочтительно соли а-сульфожирных кислот с щелочными металлами, а также и соли эфиров этих кислот с одно- или многовалентными, содержащими 1 - 4, предпочтительно 1 - 2 атомов углерода, спиртами.Г 1 одходящими сульфонатами являются также соли эфиров жирных кислот оксиэтансульфокислоты или диоксипропансульфокислоты, соли эфиров жирных спиртов низших, содержащих 1 - 8 атомов углерода алифатических или ароматических сульфомонокарбоновых или сульфодикарбоновых кислот, сульфонаты алкилглицерилового эфира, а также и соли амидообразных продуктов конденсации жирных кислот или сульфокпслот с аминоэтансульфокислотой.Г 1 оверхностно-активные средства сульфат- ного типа включают сульфаты жирных спиртов, в частности изготовленные из кокосовых жирных спиртов, сальных жирных спиртов или олеилового спирта, дальше сульфатированные алкилоламиды жирных кислот или моноглицериды жирных кислот, а также и сульфатированные продукты алкоксилирования алкилфенолов (С 8 1 - алкил), жирных спиртов, амидов жирных кислот или алкилоламидов жирных кислот с 0,5 - 20, предпочтительно 1 - 8, в частности 2 - 4 этиленовыми и (или) пропиленгликолевыми радикалами в молекуле.В качестве анионных поверхностно-активных веществ используют также сложные эфиры жирных кислот или простые эфиры жирных спиртов оксикарбоновых кислот, а также и амидообразные продукты конденсации жирных кислот или сульфокислот с аминокарбоновыми кислотами, например с гликоколом, саркозином или продуктами гидролиза белка.Анионные поверхностно-активные вещества в большинстве случаев присутствуют в виде солей щелочных металлов, в частности натрия, аммония, низших алифатических аминов или алкилоламинов.К неионогенным поверхностно-активным средствам относятся пол иэтиленгликолевые эфиры, получаемые присоединением 4 - 100, предпочтительно 6 - 40, в частности 8 - 20 моль окиси этилена к жирным спиртам, алкилфенолам, жирным кислотам, жирным аминам, амидам жирных или сульфокислот и растворимые в воде продукты присоединенияокиси пропилена или бутилена к вышеуказанным соединениям. К неионогенпым веществам принадлежат продукты, получаемые из нерастворимых в воде по.нпропиленгликолей или нерасгворимых в воде пропоксилированных низших, содержащих 1 - 8, предпочтительно 3 - б атомов углерода, алифатических спиртов или из нерастворимых в воде пропоксилированных алкилендиа минов путем этоксилирования до достижения растворимости в воде. В качестве неионогенных поверхностно-активных веществ используют также известные 1.1 соп - Г 1 цЙ, продукты, алкилоламиды жирных или сульфокислот, производные моно- или диэтаноламина, дигидроксипропиламина или других полигидроксиалки,- аминов, например глицаминов. К неионогенным веществам относятся также и окиси высших третичных аминов с гидрофобным алкильным радикалом и двумя более короткими, содержащими каждый не больше 4 атомов углерода, алкильными и(или) алкилоловыми радикалами.Амфотерные поверхностно-активные вещества содержат в молекуле как кислые группы, например группы карбоксила, сульфокислот, полиэфиров серной кислоты, фосфорной кислоты и неполных эфиров фосфорной кислоты, так и основные группы, например первичные, вторичные, третичные и четвертичные а м мониевые группы. Лмфотерные соединения с четвертичными аммониевыми группами принадлежат к типу бетаинов. Карбоксильные, сульфатные и сульфонатные бетаины имеют большое практическое значение благодаря своей хорошей совместимости с другими поверхностно-активными веществами. Пенообразующую способность поверхностно-активных веществ можно повышать или снижать комбинацией подходящих типов по. верхностно-активных средств, таким же образом ее можно изменять прибавлением поверхностно-неактивных органических веществ.В качестве пеностабилизаторов при поверхностно-активных средствах сульфонатного или сульфатното типа используют капиллярноактивные карбоксильные или сульфобетаины, и неионогенные вещества на основании алкилоламида. Кроме того, для этой цели пригодны также спирты жирного ряда или . высшие концевые диолы.Уменьшения пенообразующей способности - при работе в машинах достигают путем комбинации различных типов поверхностно-ак.тивных веществ, например сульфатов и(или) сульфонатов, и (или) неионогенных средств с одной стороны, с мылами с другой, При вве. дении мыл пенообразующая способность снижается по мере повышения степени насыщения и числа атомов углерода радикала жирной кислоты. В качестве уменьшающих об- разование пены средств иногда используют мыла насыщенных жирных кислот с числом атомов углерода от 20 до 24. О 15 20 25 зо 35 40 45 50 55 60 65 Поверхностно-неактивные пеногасители включают М-а кплрованые аминотриазины, иногда содержащие хлор, получаемые реакцсй ооменого рзлокени 51 1 моль хлорида цауровоЙ кислот с 23 моль моно- л дналкилампна с б - 20, предпочтительно 8 - 18 атомами углерода в алкильном радикале. Подобное действие оказывают также пропоксплированные или бутоксилированные аминотриазнны, например продукты, получаемые присоединением 5 - 10 моль окиси пропилена к 1 моль меламина и дополнительным присоединением к этому производному окиси пропилена 10 - 50 моль окиси бутилена.Пеногасителями поверхностно-неактивного типа являются нерастворимые в воде органические соединения - парафины или галоидпарафины с точкой плавления ниже 100 С, алифатические кетоны с Си до С 4 О, а также алифатические эфиры карбоновых кислот, содержащие в кислотном или спиртовом радикале, или в каждом из этих радикалов не менее 18 атомов углерода (например, триглицериды или эфиры жирных кислот и кирных спиртов). Их можно использовать прежде всего при комбинациях поверхностно-активных веществ сульфатного или сульфонатного типа с мылами для уменьшения пены.Неионогенны ми поверхностно-активными средствами с особенно слабой пенообразующей способностью, применяемыми как таковые или в комбинации с анионными, амфотер ными и неионогенными поверхностно-активными средствами, и снижающими пенообразующую способность средств с большей пенообразующей способностью, являются продукты присоединения окиси пропилена к вышеописанным капиллярноактивным полиэтиленгликолевым эфирам.В качестве скелетных веществ используют слабокислые, нейтральные и щелочные неорганические или органические соли, в частности неорганические или органические комплексообразователи.Слабокислыми, нейтральными или щелоч- ными солями являются, например, бикарбонаты, карбонаты, бораты или силикаты щелочных металлов, первичные, вторичные или третичные ортофосфаты щелочных металлов, вторичные или четвертичные пирофосфаты щелочных металлов, известные как комплексообразователи метафосфаты, сульфаты щелочных металлов, а также и соли щелочных металлов органических, не капиллярноактивных, содержащих 1 - 8 атомов углерода, сульлокислот, карбоновых кислот и сульфокарбоновых кислот. К таким веществам относятся водорастворимые соли бензол-, толуол- или ксилолсульфокислоты, водорастворимые соли сульфоуксусной и сульфобензойной кислот или соли сульфодикарбоновых кислот также как и соли уксусной, молочной, лимонной и винной кислот,В качестве скелетных веществ могут быть использованы и водорастворимые соли высо552905 10 фаты, шелочные полифосфаты, в частности триполифосфат. Их мокно полностью или частично заменить органическими комплексообразователями.5 К органическим ком плексообразователямотносятся, например, нитролотриуксусная ки.слота, этилендпаминтетрауксусная кислота, Х-оксиэтилэтилендиаминтриуксусная кислота, полиалкиленполиамин-М"поликарбоновьте кис.10 лоты и другие известные органические комплексообразователи, причем возможно применение комбинаций различных веществ. К другим известным комплексообразователям принадлежат также и ди- и полифосфоновые 15 кислоты следующей структуры: Х ОН1 С-Р=О 1 С ОНгде К - алкильные;К - алкиленовые радикалы с 1 - 8, предпочтительно 1 - 4 атомами углерода; Х и У - атомы водорода или алкильные радикалы с 1 - 4 атомами углерода; 20Х - группы - ОН, - ХН, или - МХК.Для практического применения используют прежде всего следующие кислоты:метиленгтифосфоновую, 1-гидроксиэтан,1- дифосфоновую, 1-аминоэтан,1-дифосфоно вую, аминотриметиленфосфоновую, метиламино- илн этиламиноди (метттленфосфоновуто) и этилендиамиитетраметиленфосфоновую. Все эти комплексообразователи могут присутствовать в виде свободных кислот, предпочтитель- ЗО но в виде солей щелочных металлов.В качестве скелетных веществ используют и высокомолекулярные поликарбоновые кислоты, например практически несшитые, содержащие в главной цепи прежде всего свя- З 5 зи С - С, полигидроксикарбоновые киспоты и полиформилкарбоновые кислоты, построенные в основном из этиленовых единиц, снабженных каждая одной карбоксильной, формильной, гидроксильной или гидроксиме тильной группами. В полигидроксикарбоновых кислотах соотношение карбоксильных гр ни к гидроксильным группам составляет 1,1 - 15, предпочтительно 2 - 9, а степень полимеризации предпочтительно 3 - б 00. Их мож но толучтлть, например, сополимеризацией акролеина и акриловой кислоты в присутствии перекиси водорода с последующей реакцией по Канннннаро.При полиформилкарбоновых кислотах со отнотнение карбоксильных к формильным группам составляет не менее 1, степень полимеризации предпочтительно 3 - 100, Полимекомолекулярных поликарбоновых кислот, в частности полимеризаты малеиновой, итаконовой, мезаконовой, фумаровой, аконитовой, метилепмалоновой и цитраконовой кислот, Пригодны также и смешанные полимеризаты этих кислот между сооой или с другими, по. лимеризующимися веществами как, например, с этиленом, пропиленом, акриловой кислотой, метакриловой кислотой, кротоновой кислотой, 3-бутенкарбоновой кислотой, З-ме. тил-бутенкарбоновой кислотой, а также и с винилметиловым эфиром, винилацетатом, изо. бутиленом, акриламидом и стиролом,Комплексообразующими скелетными веществами могут быть слабокислые метафосры могут иметь концевые гидроксильные группы. Их можно получать, например, окис. лительной полимеризацией акролеина с перекисью водорода. Мягчащие стиральные средства могут содержать также и пригптмаюшие грязь средства, выдерживающие отделенные от волокна загрязнения в стиральной ванне, в суспендированном состоянии, чем предотвращается посерение белья. Для этой цели применяют водорастворимые коллоиды, в болыиинстве случаев органические, например водорастворимые соли полтлмерных карбоновых кислот, клей, желатина, соли эфирокарбоновых кислот, или эфир осульфокислот крахмала, тлли целлюлозы, илтл соли кислых эфиров серной кислоты целлюлозы или крахмала. Пригодны также и водорастворимые, содержащие кислые гоуппы, полиамиды. Кроме того, можно использовать растворимые крахмальные препараты и другие крахмальные продукты, например расщепленный крахмал, альдегидные крахмалы и т. д. Используют также и поливинилпирролидон.Компоненты мягчаших стиральных средств, в частности скелетные вещества, в большинстве случаев выбирают так, чтобы препараты показывали нейтральную до явно щелочной реакции, чтобы значение рН 1%-ного раствора препарата составляло 7 - 12, При этом средства для стирки тонких тканей проявляют в большинстве случаев нейтральную до слабощелочной реакции (значение рН 7 - 9,5), в то время как средства для стирки при температуре кипения иметот рН 9,5 - 12, предпочтительно 10 - 11,5.Среди отбеливающих средств, выделяющих в воде Н,О, практичс:кое значение имеют тетрагидрат перборнокислого натрия (КаВОг552905 12 11НгОг ЗНгО) и моногидрат (КаВОг Н,Ог). Однако подходят также и другие, выделяющие НгОг, бораты, например перборакс КагВ:О-, НгО. Эти соединения можно отчасти или полностью заменить другими носителями активного кислорода, в частности пероксогидратами, например перкарбонаты (ХагСОг 1,5 НгОг), перпирофосфаты, пергидраты цитрата, перкарбамид или соединения меламина НгОг, а также и выделяющими Н,Ог солями надкислот, например кароаты (КНБОг), пербензоаты или перфталаты,Растворимые или нерастворимые в воде стабилизаторы для перекисных соединений добавляют в количестве от 0,25 до 10 вес, %,В качестве нерастворимых в воде перстабилизаторов, составляющих например, 1 - 8, предпочтительно 2 - 7 вес. % общего препарата, используют получаемые в большинстве случаев путем осаждения из водных растворов силикаты магния МрО:%0 г от 4: 1 до 1: 4, предпочтительно от 2; 1 до 1: 2, Вместо них употребляют также другие силикаты щелочноземельных металлов, кадмия или олова соответствующего состава. Окиси олова, содержащие воду, могут быть также использо вапы в качестве стабилизаторов. Водорастворимыми стабилизаторами, которые могут присутствовать совместно с водонерастворимыми, являются органические комплексообразователи, количество которых может состав О лять 0,25 - 5, предпочтительно 0,5 - 2,5 вес. %оощего препарата. Применяемые осветлители представляютсобой производные аминостильбенсульфокис лоты или диаминостильбендисульфокислоты,диарилпиразолинов, карбостирила, 1,2-ди-(2- бензоксазолил) - или 1,2-ди- (2-бензимидазолил)-этилена, бензоксазолилтиофена и кума- рина.20 Примерами осветлителей класса производных диа мпностильбендисульфокислоты являются соединения формулы 1В этой формуле Й и Яг могут означать алкоксильные группы, аминогруппу или радикалы алифатических, ароматических или гетероциклических первичных или вторичных аминов, а также и радикалы аминосульфокислот, Содержащиеся в перечисленных выше группах алифатические радикалы состоят из 1 - 4, в частности 2 - 4 атомов углерода, в то время как гетероциклические кольцевые системы состоят в большинстве случаев из 5- или 6-членных колец. В качестве ароматических аминов могут быть радикалы анилина, антраниловой кислоты или анилинсульфокислоты.й означает радикал в ХНС 6 Нз,Кг может означать следующие радикалы:- КНг, - 11 НСНэ, - 11 НСН СН ОН, - КНСНгСНдОСНЗ, - ХНСНгСНгСН,ОСНз,М(СНЗ) СНгСНгОН, - 1 Ч (СНгСНгОН) г, морфолино МНС 6 Нь МНСН 4503 Н,Относительно сродства к волокну некоторые из этих осветлителей следует рассматривать как переходные типы к полиамидным осветлителям, например осветлитель с Йг= = - КНС,Н. К осветлителям для хлопчатобумажной ткани на основании диаминостильбендисульфокислоты принадлежит также и соединение 4,4-бис- (4-фенил,2,3-триазол- ил) -2,2-стильбендисульфокислота.К полиамидным осветлителям принадлежат диарилпиразолины согласно формулам 11 и 1 П35В формуле 11 и Кг и Кд означают атомы водорода, в случае необходимости замещенные карооксильными, карбонамидными или эфирными группами алкильные или арильные ра 40 дикалы;Р 4 и К 6 - водород или короткоцепные алкильные радикалы;Лг, и Агг - арильные радикалы, напримерфенил, дифенил или нафтил, которые мо 45 гут иметь другие заместители, например гидроксильные, алкоксильные, гидроксиалкильные, амино-, алкиламино-, ациламино-, карбоксильные группы, группы эфиров карбоновой кислоты, сульфокислоты, сульфонамидные50 и сульфогруппы или атомы галогена.Радикал Я 7 формулы П 1 может означатьгруппы С 1, - ЯОгКНг, - ЯОгСН = СНг и - СООСНгСНгОСН в то время как радикал Я 8 в большинстве случаев означает атом хло 55 ра. В состав полиамидных осветлителей входит также и 9-цианоантрацен.552905 14 13 Т аблнца 1 Номер по порядку Кислотное числоГидроксильное число Титрование Цвет 7,24 400 Светло-желтый, жидкий 7,98 400 0,4 Темно-желтый, жпдкии б 400 0,3 Теми-желтый, жидки 3,8 1 370 0,5 Желтый, вязкий 355 5,90 Светло-желтый,образныйЖелтый, жидкий пасто 5,73 0,2 5,05 Желтый жидкий 5,32 Золотисто-желтый, жидкий 0,3 330 0,5 Золотисто-желтый,жидкийЖелтый, пастообраз- ный 10 5,07 340 К группе полиамидных осветлителей относятся алифатические или ароматические замешенные аминокумарины, например 4-метил-диметиламино- или 4-метил-диэтиламинокумарин. Полиамидными осветлителями могут служить также и соединения 1-(2-бензимидазолил) -2- (1-гидроксиэтил - 2 - бензимидазолил) -этилен и 1-этил-фенил- диэтиламинокарбостирил. В качестве осветлителей для полиамидных и полиэфирных волокон используют 2,5-ди- (2-бензоксазолил) -тиофен, 2- (2- бензоксазолил) -нафто- (2,3-Ь) -тиофен и 1,2-ди- (5-метил-бензоксазолил)-этилен.Если осветители вместе с другими компонентами присутствуют в виде водного раствора или пасты и переводятся в твердое состояние путем подсушивания при повышенных температурах, рекомендуется, с целью стабилизации осветлителей, прибавлять органические комплексообразователи в количествах не менее 0,1, предпочтительно 0,2 - 1 вес, 7 о твердых продуктов.Прибавляемые ферментные препараты прежде всего представляют собой смеси энзимов различного действия, например протеазы, карбогидразы, зстеразы, липазы, оксидоредуктазы, каталазы, пероксидазы, уреазы, изомеразы, лиазы, трансферазы, десмолазы или нуклеазы. Особую роль играют энзимы, получаемые из штаммов бактерий или грибов,Активное ве;цество формулы 1 Ы-Додецпл,3-пропапдпампп 1окись этилена 1 ц 1(окосалкин-,3-пропандиампп1 окись пропплепгМ-Кокосалкин,3.пропандиамин2 окись пропплепах-Тетрадсцил,2-этандиамии2 окись этплна 1 Ч-Гексадецил,3-пропандиампн2 окись этилена Х-Салоалкнл,3.пропандпампн1,5 окись пропплена Х.Салоалкпл,3-пропандиамип2 окись этпл"иа Х-Салоалкил,3.пропандиамин 2 окись пропил;паМ-Салоалкил,3-пропандиамин 3 окись пропилспа-Гидросалоалкил - 1,3-пропандиампп 2 окись этилена Метод приготовления. 1 моль диамина растворяют приблизительно в двукратном по весу количествс диметилового эфира диэтиленгликоля, после чего раствор нагревают в автоклаве до 110 - 130 С с выбранным количеством окиси алкена. Реакция длится в частности протеазы или амилазы, отличающиеся тем, что они сравнительно устойчивы против щелочных и перекисных соединений и анионных поверхностно-активных веществ и 5 проявляют свою активность еще при темпепатурах до 70 С,Ферментные препараты получают в видеводных растворов активных веществ или в виде порошков, гранулятов или продуктов хо лодного распыления, В качестве наполнителей эти препараты часто содержат сульфат натрия, хлористый натрий, орто-, пиро- или полифосфаты щелочных металлов, в частности триполифосфат. Особенное значение при дают беспыльным препаратам. Их получаютизвестным образом внесением маслянистых или пастообразных неионогенных поверхност.но-активных веществ, например гранулированием с помощью расплавов, содержащих кри сталлизационную воду солей в собственнойкристаллизационной воде.Можно внести энзимы, специфические дляопределенного рода загрязнения, например протеазы или амилазы, или липазы, однако 25 предпочитают комбинации энзимов различного действия, в частности комбинации из протеаз и амилаз. В табл. 1 приведены используемые в на 30 стоящем моющем средстве мягчители тканей,5 час, После отдистиллирования растворителя продукт реакции получают в виде вязкой жидкости или пасты.В таол. 1, а также 2 и 3 кокосалкил, сало алкил подразумеваются алифатические углеводородные радикалы с распределением длин4,Г) цепей и двойных связей в соответствии с дан ными естественными жирами; гидросалоалкил и т. д, соответствует гидрированному практически до насыщения (йодное число-З) радикалу,Содержащиеся в моюгцих средствах соле. образные компоненты - солеобразные поверх. постно-активные вещества, другие органичес. кие соли, а тактике и неорганические соли присутствуют в виде натриевых солей.В качестве поверхностно-неактивного пено. гасителя в примерах применяется смесь 45% Х,Х-ди-(алкиламино)-хлортриазина и приблизительно 55% К,К,ЬГ-три-(алкиламино)- триазина. В этих производньх триазина алкильные радикалы присутствуют в виде смеси гомологов с 8 - 18 атомами углерода. Можно использовать также и производное монохлортриазина или триалкилаМинотриазин. Если описанные продукты содержат синтетические сульфаты или сульфонаты совместно с мылом, можно ввести другие поверхностно-неактивные пеногасители, например парафиновое масло или парафин. При изготовлении препаратов поверхностно-неактивный пеногаситель растворяют в подходящем органическом растворителе или в плавленом состоянии, при помощи сопла опрыскиванием наносят на находящийся в движении порошкообразный препарат.Во всех примерах указания количеств относятся к чистым веществам, которые могут содержать примеси, например воду, сульфат натрия, хлористый натрий, карбонат натрия и т. п. Небольшие количества сульфата натрия присутствуют в качестве примеси к анионным поверхностно-активным веществам, Так как такие примеси не оказывают никакого отрицательного влияния на активность отдельных веществ, они не упомянуты в составах. Выражение остаток означает в основном воду и вышеуказанные соли, а также красящие и душистые вещества,Достигаемое стиркой предлагаемым стиральным веществом действие показано следующими примерами:П р и м е р 1. В лабораторной стиральной машине (лаундерометр) стирают два типа хлопчатобумажной мохнатой ткани.Тип А - новая ткань, тип Б - ткань, которой придана жесткость путем стирки в течение 240 час при 95 С и модуле ванны 1: 25, 5 раз по 30 мин. Стиральным средством служит в каждом случае 7 т/л препарата следующего состава:Вещество Содержание, вес. /ю 1. Соль алкилбензолсульфокислоты с 10 - 15, в частности 11 - 13 атомов углеродаалкильной цепи 5,52. Мыло Б (содержащее, вес. /ю.Сю 8; С 8 32; С 2 ю 12; С 22 48)3. Продукт присоединения10 окиси этилена к технич"скому олеиновому спирту 2,5. икт, кислорода в . продуктсостава МаВО 2 НО ЗКО)9, Мягчитель текстильныхтканей10, Сульсрат натрия и вода 3902,0 5,0 1,018,09,0Остаток Стиральное средство этого состава готовятперемешиванием высушенного распылитель 15 ным способом порошкообразного стирального средства, состоящего из компонентов 1 - 7и 10, с перборатом 8 и мягчителем 9 текстильных тканей. Мягчителями могут служить активные вещества, приведенные в табл, 1.20 Для сравнения применяют не содержащеемягчитель текстильных тканей стиральноесредство, в котором количество мягчителя согласно вышеуказанному составу замешеносульфатом натрия, После стирки испытуе 25 мые ткани полощут, центрифугируют и развеппвают для сушки.Затем проводят оценку грифа ткани по отметкам, начиная с 1 (наполненность и большая мягкость на ощупь) до 6 (большая30 жесткость на ощупь). На основании оценок,полученных после пятой стирки, вычисляюттстигнутое олагодаря применению мягчителяулучшение грифа.Предельные оценки грифа 1 и б определяЗ 5 ют следующим образом.Пробы из новой хлопчатобумажной мохнатой ткани подвергают обработке в автоматической стиральной машине кипячением с применением воды с добавкой 2 г/л триполифос 40 фата в течение 240 час. После сушки тканидают отметку б (тип Б), Из проб новой хлопчатобумажной мохнатой ткани удаляют отделку, после чего пробы подвергают обработке раствором 0,5 г/л хлористого дисалоалкил 45 днметиламмония. Смягченной таким образомткани дают отметку 1. Проба, применяемая виспытании, необработанной хлопчатобумажной мохнатой ткани (тип А) получает отметкув пределах от 1,5 до 2.50 По данным табл. 2 ясно, что при применении продуктов алкоксилирования согласнонастоящему изобретению в качестве мягчителя текстильных тканей возникновение жесткости на ощупь у новой ткани практически55 избегается, а ткань, которой предварительнобыла придана жесткость, получает повышенную мягкость, в связи с чем достигается улучшение эксплуатационных свойств белья.П р и м е р 2. В домашней стиральной маши 60 не барабанного типа обрабатывают при 30 Си модуле ванны 1: 28 до 1:30 хлопчатобумажную мохнатую ткань типов А и Б, которые подвергают 5-кратпой стирке. Дальнейшую обработку и оценку белья проводят как65 в примере 1,Тип Мокииее средство ио примеру 1 с мягчаю:цим активным веществомХ-Коптрольиое стиральпос срсдстио оеэ мягчителя 6. Мягчитель текстильныхтканей 13,07. Сульфат натрия и вода Остаток Стиральное средство указанного выше со става готовят перемеьниванием высушенногораслылительным способом лорошкообразного стирального средства, состоящего из компонентов 1 - 5 и 7, с мягчителем 6 текстильных тканей. Мягчителями служат активные ве щества согласно табл. 1.Из данных табл. 3 видно, что лри применении продуктов алкоксилирования лри стирке тонкого белья возникновение жесткости в новой ткани предотвращается, в то время 15 как лри пробах ткани, уже приобретшейжесткосгь, достигается явный мягчительный эффект. 3,050,0 4,0 1,0 Тдолица 3 Улучшение грифа по сравнению с контрольным стиральным средствомНомер по порядку риф после5-кратной стирки Стиральное средство по примеру 2 с мягчающим активным веществом Тип ткани А Б А Б А Б А Б 0,8 1,3 0,8 1,4 0,9 1,1 1,5 4,7 1,5 4,6 1,4 4,9 2,3 6,0 ь.Салоалкил-,3-пропаидиампи 2 окись ироиилсиаКоитрольиое стиральное средство беэ мягчителя 2 Х-Кокосалкил-,3-пропаидиамии1 окись пропилеиа М-Кокосалкил-,3-пропандиамии 2 окись этилеиа.ьТетрадспил-,2-этаидиамии2 окись ироиилеиаХ-Гексадспил-,3-проиаидиамии2 окись этилена Х-Салоалкил.,3.пропаидиамии1,5 о:а сь пропилеи аг 4-Салоалкил.,3-пропаидиамии2 окись этилсиа В качестве стирального средства применяют 4,6 г/л препарата следующего состава,вес, %:1. Соль алкилбензолсульфокислоты с 10 - 15, в частности11 - 13 атомами углерода в алкильной цели 8,02. Сульфатированные продуктыприсоединения 2 моль окисиэтилена к 1 моль кокосовогожирного спирта3. Трилолифосфат4. 1 А,О З,ЗЬО,5, Соль карбоксиметилцеллю- лозы М-Кокосалкил-,3-пропаидиамииокись пропилеиагьСалоалкил-,3.пропаидиамии1,5 окись этилена А 1 А Б А Б А Б А Б А Б А Б А Б А Б А Б А Б Улучшеиие грифа Гриф п:сле ио сравнению 5-кратиойс контрольнымстирке мок щим средст- воч 1,9 4,8 1,8 4,1 1,8 4,5 1,8 4,1 1,8 4,3 1,5 4,1