Способ получения 2, 6-диаминопиридинового азокрасителя

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических Ресвублик(22) Заявлено 0 Приоритет -осударственный комитетСовета Министров СССРоо делам иэооретенийи открытий(45) Дата опублик я описания 26.11.76 2) Авторы изобрете странная фиюма) Заявитель ЧЕНИЯ 2,6-ДИАКИНОПИРИДИНОВОГОАЗОКРАСИТЕЛЯ 4 СПОСОБ П Изобретение о ния дисперсных а к способу получе го азокрасителя синтетических МаИзвестен спос пиридинового азо может быт носитс ерван кисл ом обдастей, в ч зокрасите ния 2,6-ди пригодног териалов. об получе красителя ацилилом,картн ости мин опиридинодля кращени,6-диаминой формулы ни об 5 тато К и й имеютт й + К Способ состоитьног цикличе антрахин циан или Й, -водород 2в том, чтый амин варительформулы оты;тй о продиазотиро 2 -диазосоставляющей бен -о, нафталинового гетеро -ского, азобензольного или онового ряда; амид карботановой кисл аллил, алкил, которь и замещен окси-, алкокси-,экси-, феноксигруппами, фенкарбоксилом, остатком зфирабоновой кислоты.водород, алкил с числом атомовуглерода 1-8, алкил, который может быть замещен окси-, алкокси- с числом атомов углерода1-8 или алкиламипо - с числомуглерода до 8;вместе с азотом - радикал пирролидина, пиперидина, морфолина,пиперазина, Я -метилпиперазина,или тиоморфолин -диоксида;о же значение, как и521848 СЯор / ы:ю ЯСНЯН-СН -СН-С Нй 6 5 СН Н -0 Н 1950 ч. концентрированной серной кислоты и 13 ч. 23%-ной нитрозилсерной кислоты, следя за тем, чтобы температура не превыошала 4 С, Перемешивают в течение 4 чопри 0-5 С и сочетают описанным образом. Для более быстрого завершения реакции сочетания, которая должна происходить примерно при 0 С, значение рН смеси доводят до 1,5-2,5, добавляя ацетат натрия. Если смесь во время сочетания становится трудноперемешиваемой, можно добавлять ледяную воду.Смесь размешивают еще в течение 1 чо1 нагревают водяным паром до 60 80 С, отсасывают, промывают водой и сушат. Получают примерно 47 ч, соединения в виде красно-коричневого порошка формулы 20(СН-СН)-ОС Н или (СН-СН)-ОС Н СН6 5 6 4 3НЗСНили содержащий оксигруппу радикал формулысодержащего небольшую ча аминопиридинового изомера. ряется в диметилформамиде красного раствора и окраш терефталатную ткань в инте оттенки с хорошей устойчив механическим обработкам,ормула из обретени Способ получения 2,6-диаминопиридинового азокрасителя общей формулы е 3 - остаток диаз зольного, наосоставляющталиновогоазобензолього ряда;или замещй ей бенгетероного ил енные ал или замещенный, икарбам оил,: татков ) или Й,радикал формулы С Н 6 5 СН ) СН С Н ,2 щ 6 5) -С-О3СН циклическ огоантрахинонов Я - незамещенныекил или фенил Х - водород, циан2незамещенный или один из о сть 2,6- алкил- Красительраствос образованием ивает полиэтиленнсивные красные остью к физико зСН - СН - СН ) Р илиР1 2и замещенньтический, аый радикал;леродными атом рутой з остатков ещенный илцикл оалифа или арильн ил с 1-3 уг алкил;- водород, не- Й алифатичес- ралифатичесзам кий кий и или род, алкил с 1-3 уги или оксиалкил;водо или оксигруппа;водород, алкил с 1-4 углеродными атомами, метокси 7 этоксигруппы или хлор," этил, пропил, бутил, циклогексил, бензил, фенилэтил или метилфенил;водород, алкил с 1-4 углеродными атомами, циклогексил, фенил, метилфенил, бензил или фенилэтил;циклогексил, фенил, метилфенил, бензил или фенилэтил;1-2;0-2;леродными ат род 6 8- 4 Эгдегаютформ В НЫ л и и й с я тем, что предваительно продиазотированный амин формулыЭ-Н,- имеет указанные значения, подверсочетанию с азосоставляющей общейулы Н/ф Изд. РВ Тираж 830 Заказ Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва 113035, Раушская наб 4 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 211 2тфе Я, Х, Я или Й - имеют указанные значения с последукицим выделением целевого продукта,Приоритет по признакам:210,03,72 при Я- метил; Я - фенил; К - водород или замещенный алифатический радикал; Х - диан.02.06.72 при Р или Й3(сн ) 21,10.72 при 11 - замещенный адил с2-7 углеродными атомами или фенил; 1Я - имеет все значения, укаэанные в фор-.муле изобретения.01.12.72 при Х - замещенный карбамо 2ил; один из остатков В или й - радикал сн 3521848 5 ил содерж 1СН СН (СН ) -4 2 друг зам кий алкил с 1-3алкил; атомами или ок С- атомами итц водород, алкил с 1-3оксиалкил;водород или оксигруппа одород, алкил с 1-4 Сетокси-, этоксигруппытип, пропил, бутил,ил, фенилэтип ипи метиодород, алкил с 1-4 Сикпогексип, фенил, метил или фенилэтил;-2-411-4,енил, беноснов тания проди 40 СНС-ОН,45 СНС Н СН 1 СНОН,1 2 Я, В - имеют оследуюшим выд Н(ОС Н где Я,чения, с Я продукта Соче ганическ Налиуказанные знаением целевого ание ведут в водно й среде при рН 0 чие в остатке азосо пиридинового ряда с елей у аминогрупп водно-ортавляющей 2,6 ответствующихозволяет в 2 Н ОСН6 5 4 6 4 диамино замести где ) - имеет указанные значения, под - вергают сочетанию с азосоставпяюшей об - щей формулы где Д, Ы и Р и Х - имеют указанныеЬО2значенияс последующим выделением целевого продукта известным приемом.Красители, полученные по известномуспособу, окрашивают синтетические материа-лы в широкую гамму цветов и оттенков.Однако основным недостатком известныхкрасителей фор;пы Т является низкая красящая способность, что приводит к большому расходу красителя в процессе крашениядля получения интенсивно окрашенных текстильных материалов,Предметом настоящего изобретения является способ получения нового 2,6-диаминопиридинового азокраситепя обшей форму- Илы (11),1- остаток диазосоставпяюшей бен -зопьного, нафтапинового, гетероциклического, азобензопьного ипиантрахинонов ого ряда;незамещенные ипи замешенныеалкип ипи фенип;- водород, циан или замещенный;или незамешенный карбамоил;- радикал формулы С Н6 Г(СН-СН)-ОС Н или (СН-СН)-ОС Н СН6 5 6 4 3иСн СН3 3 оксигруппу радикал формулы6 1 2 ой из остатков В или Н - водород ещенный или незамещенный алифатич циклоалифатический, аралифатический или арильный радикал;особ получения 2,6-диаминопиридинъ.зокрасителя указанной формулы 11,нный на известной реакции азосоче -состоит в сочетании предварительнозотированного амина формулы 1 ИП - имеет указанные значения, сазосоставляюшей общей формулы (У),521848 П р и м е р 2. 24,4 ч, продукта взаимодействия анилина с 2,6-дихлор-З-риан-метилпиридином (см. пример 1) в течение 8 ч под давлением размещивают с 80 ч, ф -метоксипропиламина при 140-160 С,о затем охлаждают, добавляют 8 ч. 50%-ной натриевой щелочи и отгоняют избыточный -метоксипропиламин и воду. Остаток в течение 5 ч обрабатывают 100 ч, 85%-нойосерной кислоты при 100 С. После охлаждения смеси вливают в смесь примерно 500 ч. воды, 600 ч. льда и 100 ч. 50%-ногораствора едкого натра. К охлажденной до 0 С смеси по частям добавляют раствор диазотированного З-амино-нитро,1-бенэизотиазола, который получают следующим способом. 19,5 ч. З-амино-нитро,1- бенэизотиазола при 25 С по порциям добавляют примерно к 75-85 ч. 96%-ной серной кисолоты и охлаждают до 0-4 С. Затем при этой температуре по каплям добавляют 32,5 ч.23%-ной нитрозилсерной кислоты. Диаэотирование закончено после 4-часового пере -омещивания при 0-5 С, После смещения смеси для сочетания с диаэониевым раствором значение рН смеси повышают примерно до 1,5-2,5, добавляя такое связывающее кислоту средство, как ацетат натрия (или едкий натр). С целью достижения тщательного пеоремешивания при 0-5 С целесообразно ров бавлять лед или ледяную воду. После заверщения сочетания смесь нагревают до 60 -о80 С, отсасываюг выпавший краситель и промывают горячей водой, После сушки получаюг примерно 40 ч, черного порощкообразного красителя, который растворяется в диметилформамиде, образуя синий цвет и окращивает полиэтилентерефталатную ткань в зеленовато-синие оттенки с хорошей проч - ностью к физико-механическому воздействию.П р и м е р 3. 122 ч. продукта реакции анилина с 2,6-дихлор-З-циан 4-метилпиридином (см. пример 1) вместе с 150 ч, Я -мегилпирролидона и примерно 1000 ч, 257 ного аммиака в течение 15 ч, обрабатываютов автоклаве при:180 С, После охлаждения выпавщий продукт отфильтровывают, промь вают водой и сушат. Получают приблизительно 108 ч. бесцветного продукта. 22,4 ч. этого продукта растворяют примерно в 100 ч ледяной уксусной кислоты,озатем добавкой льда охлаждают до 0-2 С и добавляют еше небольщое количество амидосульфоновой кислоты. К этой смеси дляосочетания при 0 С по частям добавляют раствор диазотированного 2-амино-нитробенэонитрила, который получают следующим образом: 16,3 ч. 2-амико-нитробензонит 3 раза повысить красящую способность красителя без снижения его колористическихпоказателей и устойчивости к атомосферному воздействию, термо- и мокрым обработкам,Красители, получаемые по предлагаемому5способу, окращиваюг акрилонитрильные, полиамидные и полиэфирные материалы в цвета от желтого до синего с хорощей устойчивостью к физико-механическим обработкам.В приведенных примерах части и прорен 10ты являются весовыми.П р и м е р 1. Смесь из 187 ч, 2,6-цихдор-диан 4-метилпиридина, 200 ч. изопропанола и 300 ч. анилина в течение 8 ч.перемешивают при 90-100 С. Затем охлажодают смесь и при размещивании вливают еепримерно в 1500 ч. воды, 200 ч. концентрированной соляной кислоты и 200 ч льда,Размешивают еше в течение 1 ч отсасываю20ют выпавщий осадок, и промывают его водойдо нейтрального состояния, После сушки получают примерно 240 ч. бесцветного порошка с т. пл. 135-140 С.12,2 ч. этого порошка и 40 ч. ) -оксипропиламина в течение 6 ч, перемешиваютопри 145-160 С, Затем охлаждают смесьи добавляют к ней 100 ч. воды и подкисляют ее соляной кислотой до значения рН 0-1.Получают (в случае необходимости) формамида - раствор или суспензию азосоставляющей.Полученный продукт реакции охлаждаюгодо 0-3 С, добавляя лед, и к нему добавляют раствор диаэониевой соли, получаемьюй 35следующим образом; к 6,9 ч. п-нитроанилина добавляют примерно 30 ч. концентрированной соляной кислоты (30%-ной) и 80 ч,оводы, затем смесь охлаждают до 0 С и почастям смешивают с 15 об, ч. 23%-ного 40раствора нитрита натрия. Смешивают ещев течение 2 ч, обычным способом удаляюгизбыток азотистой кислоты и смесь фильтфильтрат добавляют к смеси для сочетания и затем, раэмещивая, постепенно добавляют ацетат натрия или натриевой щелочи,необходимые для достижения значения рНсмеси примерно 2-3. Если смесь становится труднораэмещиваемой, можно добавлять 50ледяную воду, По окончании сочетания смесьонагревают до 70-80 С, фильтруют, промывают водой и сушат, Получают приблизительно 20 ч. красно-коричневого порошка, ко -торый растворяется в диметилформамиде, 05окрашивая раствор в красный цвет, и который окрашивает полиэтилентерефталатнуюткань в интенсивные, ярко-красные оттен -ки с хорошей прочностью к физико-механическому воздействию, 60521848 815 ч,этого порошка вместе с 40 ч, - оксиэтиламина в течение 6 ч размешиваютопри 145-160 С. Затем смесь охлаждают, добавляют к смеси 100 ч.воды и подкисляют соляной кислотой примерно до значения рН 0-1. Получают, в случае необходимости добавляя небольшое количество ледяной уксусной кислоты или диметилформамида, раствор азосоставляющей.Полученный раствор охлаждают до 0-3 С, добавляя лед, и к нему добавляют раствор диазониевой соли, который получают следую щим образом: к 6,9 ч. п-нитроанилина добавляют примерно 30 ч. концентрированной соляной кислоты (30%-ной) и 80 ч, водыоф затем смесь охлаждают до 0 С и по частям добавляют 15 об. ч, 23%-ного раствора нитрита натрия. Перемешивают еще в. течение 2 ч, устраняют обычным способом избыток азотистой кислоты, если таковой имеется, и фильтруют.фильтрат добавляют к смеси для сочетания и затем, размешивая, постепенно добавляют ацетат натрия или натриевую щелочь, необходимые для достижения значения рН смеси 2-3. Если смесь становится трудноперемещиваемой, можно добавить ледяную воду. По окончании сочетания смесь нагреовают до 70-80 С, фильтруют, промывают водой и сушат. Получают примерно 20 ч коричневого порошка, который растворяется в диметилформамиде с образованием оранже - вого раствора, и окрашивает полиэтилентерефталатную ткань в интенсивные, оранжевые оттенки с хорошими прочностными показателями.П р и м е р 6, 19,5 ч. 3-амино-нитро,1-бензизотиазола, размешивая при 1 5- 25 С по порциям, добавляют примерно к 75- 85 ч,96 о/М.96,о-нои сернои кислоты и затем смесь о хлаждают до 0-4 С, При этой температуреопо каплям добавляют 32,5 ч. 23%-ной нитрозилсерной кислоты, Диазотировчивается примерно после 3-4-часремешивания при 0-5 С, Затем созониевой соли добавляют к охлао0 С раствору (или суспензии) 3составляющей формулыН,С СУ лы Сж Н С С 1 Ч 2 б Н - СНГ ОН вместе со 100 об. чв течение 4 ч нагревратным холодильникомразмешивая, добавляютды, отфильтровываютмулы муравьиной кислоты ают до кипения с обПосле охлаждения,примерно 100 ч, во- ф 0 выпавший осадок фор У Н С=О Н-С 11;СН ание заканового пемесь диажденному до 4 ч, азо СнIАН СЕ 12 СН СдН ы, 50 кислоты,обавляютес.ве чтобыне превырила по частям добавляют к охлажденной до о0 С смеси, состоящей примерно из 90 ч96%-ной серной кислоты и 32,5 ч. 23%-ной нитрозилсерной кислоты. После 4-5-часовоого перемешивания при 0-4 С диазотирование 5 заканчивают. Чтобы быстро и полностью осуществить сочетание, смесь для сочета - ния, которую можно разбавить льдом и ледяной водой, при 0-5 С добавкой раствора ацетата натрия доводят до значения рН примерно 2,5. После окончания сочетания смесь нагревают приблизительно до 80 С, выпавоший краситель отфильтровывают и промывают горячей водой. Получают примерно 38 ч. темно-коричневого порошка, который раст - й воряется в диметилформамиде и окрашивает полиэтйдвнтерефталатную ткань в интенсивные от розовых до красных тонов с превосходными прочностями.П р и м е р 4. 11 ч. красителя форму промывают водой и сушат. Получают при - 40 мерно 11 ч. темно-коричневого порошка, который, растворяясь в диметилформамиде, придает раствору красное окрашивание и образующийся краситель окрашивает полиэтилентерефталатную ткань в розово-красные 45 тона, устойчивые к физико-механическим обработкам.П р и м е р 5. Смесь 187 ч, 2,6-дихлор-З-циан-метилпиридина, 200 ч. изопропанола и 300 ч, 2-фенилпропиламина в 50 течение 8 ч, перемешивают примерно прио45-55 С. Затем охлаждают смесь и вливают ее, размешивая, примерно в 1500 ч,воды, 200 ч,концентрированной соляной кислоты и 200 ч, льда, Размешивают еще в % течение 1 чотсасывают выпавший осадок, промывают его водой до нейтрального состояния. После высушивания получают приблизительно 240 ч. бесцветного порошка с т. пл, 100-105 С, 60.1 ЧН СН СН СНг ОСИЗ в 50 ч. 30%-ной соляной кислот воды и 150 ч. ледяной уксусной Во время сочетания постепенно д лед и ацетат натрия в таком колич температура смеси для сочетания-СН; СН;СН; О-СН.,ат, По шка, к синий этилен лучают примерторый в диме- раствор. Кратерефталатную шей прочностью йствию,промьвают водой и су но 40 ч. темного пор тилформамиде образуе ситель окрашивает по с хоро у возд ие оттенк ткань к физ о-механическом 6-ди 60 ч, чение -80 С, ая вливоды,лот те гося ма жит нен15 ч. этого мас амина пеооемешива 145-160 С, Затем смеси прибавляют 1 ют соляной кислотой мерно 0-1. Получа мости, добавляя неб дяной уксусной кисл 0 лиэтилентер талатную ткань в интенсивные,аствор азо м 9 шала 5 С и значение рН составляло 2, Поо лученный краситель формулыН,С СМ П р и м е р 8. Смесь 187 ч, 2хлор-циан-метилпиридина, 1 50этиламина, 200 ч. изопропанола и2-амино-метилгептанола-(6) в т8 ч размешивают примерно при 55Затем охлаждают смесь и, размешиввают ее приблизительно в 1500 ч,200 ч. концентрированной солянойи 200 ч, льда. Размешивают еше вние 1 ч, декантируют от выделившела и промывают водой. Масло содербольшую часть изомера 2-хлор-циметил-б-аминогептанолпиридина. ла и 40 ч,-оксиэтилют в течение 6 ч при смесь охлаждают, к 0 ч,воды и подкислядо значения рН при - ют - в случае необходильшое количество леты или гиметилформаоставляк щей формулы СН СН,зЕЕН - СН - (СН,) - С - ОН-У ХН-СН- СН-ОН содержащий небольшое количество 2,6алкиламиноизомера. Полученный раствор охлаждают льдом оо 0-3 С и к нему добавляют раствор диачерного порошка, который растворяется вдиметилформамиде с образованием красно -вато-синего раствора. П р и м е р 7, 50 ч, полученного порошка в течение 5 ч размешивают приблизи - тельно с 200 ч. 85-95% ной серной кислоты при 80-100 С, Затем смесь вливают в 1500 ч, ледяной воды, отфильтровывают выпавший краситель формулы зониевой соли, получаемый следующим образом: к 6,9 ч, п-нитроанилина добавляют примерно 30 ч. концентрированной соляной кислоты (30%-ной) и 80 ч. воды, затемосмесь охлаждают до 0 С и по частям до - бавляют 15 об. ч. 23% ного раствора нитрита натрия, Повторно перемешивают в те чение 2 ч, удаляют избьпок азотистой кислоты обычным способом и фильтруют.Фильтрат добавляют к смеси азосоставляюшей, затем при размешивании добавляют ацетат натрия или натриевук шелочь в количестве, необходимом для достижения значения рН смеси 2-3, Если смесь становится трудноперемешиваемой, можно добавлять ледяную воду. По окончании сочетания смесьонагревают до 70-80 С, фильтруют, промывают водой и сушат, Получают примерно 20 ч, коричневого порошка (краситель содержит небольшую долю 2,6-диалкиламинапиридинового изомера) который растворяется в диметилформамиде с образованием оранжевого раствора. Краситель окрашивает посветло-оранжевые оттенки с хорошей проч - ностью к физико-механическому воздействию.П р и м е р 9, 19,5 ч. 3-амино-нитро,1-бензизотиазола, размешивая, при 15- 25 С по порциям добавлякт приблизительно к 75-85 ч, 96%-ной серной кислоты и смесьозатем охлаждают до 0-4 С, Затем при этой температуре по каплям добавляют 32,5 ч.23%-ной нитрозилсерной кислоты, Диазотирование закончено примерно после 3-4-чао" сового размещивания при 0-5 С, Затемсмесь диазониевой соли добавляют к охлажденномуодо 0 С раствору (или суспензия) 34,9 ч, азосоставляющей формулы СН Х ЕЕ - СН - (СНд) - С - ОНСН КН-СН 2 - СНгСНу О-СИЗ,в 50 ч. 30%-ной соляной кислоты, 500 ч, воды и 150 ч. ледяной уксусной кислоты. В время сочетания постепенно добавляют лед и ацетат натрия в количестве, не до - пускающем превышения гемпературы выше б 5 С и доводящемзначение рН примерно до 2.Полученный при этом краситель отфильтровывают, промывакг горячей водой и сушат. СН, СН,н Сг 1 (Снг) Ссн,ИН-СН; СН;ОН Получают приблизительно 53,6 ч, чер - ф 0ного порошка, растворяющегося в диметилформамиде с образованием красновато-сине- го раствора.П р и м е р 10, 21,6 ч. 2-амино- нитробензолметилсульфона-(1) при 10-15 Ссмешивают с 100 ч. 96%-ной серной кис- лоты. Затем при 0-5 С добавляют 32,5 ч., 23 У-ной нитрозилсерной кислоты и размешивают смесь в течение 4 ч. при 5 10 С . П олученный раствор диазониевой соли в те20 чение примено 20 мин добавляют к охлаж денной до 0 С суспензии азосоставляющей формулы СН, СН,СН-(СН), - С-О- СНО-Си -Сг 1 - ОсггО отфильтровывают, промывают водой и суша.Он ан растворяется в диметилформамиде с оранжевым окрашиванием и окрашивает полиэтилентерефталатную ткань в оранжевые оттенки с хорошей светопрочностью.П р и м е р 12. К смеси 56 ч. 2,5-дихлор-диан-метилпиридина, 1 60 об. ч,И-метилпирролидона и 50 об. ч. тризтиламина добавляют 50 ч. амина формулы30 33ЯИ -СН-СН -СН /ОН2 2 2Смесь перемешивают при лизительно втечение 10 ч при 55-60 С, затем добавляЭ 5,ют приблизительно 1000 ч, воды и подкисляют концентрированной соляной кислотой.Я ыделяется красно- коричневое масло, которое1 отделяютпоследекантированияводной фазы ипромывки водой. Затем добавляют примерно40:60 ч. 2-оксизтиламина, и размешиваютсмесь в течение 3-4 ч при 105-130 С.После охлаждения разбавляют примерно 300 ч,ледяной уксусной кислоты и подкисляют 50 ; С,Н, 1 об, ч. концентрированной соляной кислоты, К4 б смеси добавляют лед, чтобы она охладиласоасьдо С, и затем добавляют раствор диазо-,ниевой соли, получаемый следующим образом, 49 ч. 2-амино-нитробенэонитрилапри 0-4 С по порциям, тщательно переме 50 шивая, добавляют к смеси 240 ч. концен -,), трированной серной кислоты и 98 ч. 23%ной нитрозилсерной кислоты. Смесь размешивают в течение 4-5 ч при 0-4 С и за -тем ее порциями добавляют к вышеописанб 5 ной смеси для сочетания. Одновременно добавляют лед и ледяную воду, следя затем,чтобы смесь оставалась пеемешиваемой итемпература составляла 0 С. Затем в теЩчение 20 мин добавляют водный раств рацетата натрия, доводя значение рл смеси СН Нг) б" ОН МСн,ггн- Сн СН СНр Сена в смеси 100 ч. ледяной 1 ч. амидосульфоновой ки концентрированной соляной воды. Во время сочетания ацетата натрия рН смеси д для лучшего перемешивани и лед. уксуснойслоты, 3кислотпутем доводятя добавл кислотыО об, ч1 и 500 ч,обавкидо 0-2 ияют воду По окончаниизавершается пои ют смесь крас сочетания, которзначении рН 3 в 2ителей формулыСН,е быстротсасыН-СН;С СН (СНр) С СНз)г гНСгг; Сн, - С,промывают Лолу. щийся вк, растворяю с фиолетовымий полизтиле 1 о-фиолетовые водой и сушат. ют темный порошо диметилформамиде крашиванием и окрашиваюц терефталатную ткань в крас ттепш, П р и м е р 11. 20 ч. краситля форму- лы в течение 10 ч перемешивают вместе с100 ч. муравьиной кислоты при 80-100 СЗатем при пониженном давлении отгоняютприблизительно 50 ч. муравьиной кислоты иразбавляют остаток после охлаждения 500 об.ч. воды, Выпавший краситель формулыСН СМ13 для сочетания до 1,5-1,0. По окончании сочетания смесь нагревают до 60-80 С, от-осасывают вьтввщий краситель, промывают водой и сушат. Получают примерно 152 ч. красно-коричневого порошка, который, расъКраситель формулы М СХСн,1йН-СН-Н, - С 1 Н одержит еше небольш часть 2,6-диалкидаминопиридинового изомера формулы Н - СН - СН - СНгСН,оты. Диазоти -Прим ер 13.1 ро, 1-бензизотиазола о 15-25 С, по порциям но к 75-85 ч. 96%-н змесь охлаждают до О температуре по каплямН - СН -СНГ СНг0%-ной соляной кислоты, 500 ч. в 50 ч, воды и 1 Во время лед и вцене пзнаСМ 50 ч. ледяной уксусной кислоты. сочетания постепенно добавляют твт натрия в количестве, которое.СНэН-СН - СН, - СН,Сй-СН; ОН таковой имеется, ниевой соли 100 тем добавляют ра дяюшей формулы ют, промывают горячей водойчают 53 ч. черного порошка,в диметилформамиде красноватои окрашивавшего полиэтиленткань в красновать-синие оъ хорошими прочностями,р 14. К 11 ч. метоксиэтиловмино-нитробензайной кисют 180 об. ч. ледяной уксус 1 5 об. ч. концентрированной Юты и 10 ч. льда. Охлаждаютбавляют 13,5 об. ч. 23%-нотрита натрия. После 23-чвщивания обычным способомок азотистой кислоты, если Ю збавляют раствор диаэ об, ч. ледяной воды иствор 11,9 ч. вэосостав в 100 ч. дед концентрироввперемешивают отфильтровываи сушат. Полуобразующегосиний раствортерефталатнуютенки с оченьПрим еього эфира 2 лоты добавляной кислоты,соляной кислоадо 0-5 С и дого раствора нисового перемеудаляют изб ыт воряясь в диметилформамиде, дает красноеокращивание и окрашивает 1 полиэтндентерефталатнуюткань в красные оттенки с отдичными прочностями к действию света, мокрьхобработок и термофиксации. 23 О -ной нитрозилсерной кирование заканчивают послеремещивания при 0-5 С. За зониевой соли добавляют к0 С раствору (или суспензи,тавляюшей формулы зводяет превышения температуры смеси сония выше 8 С и устанавливает конечноеение рН примерно 2. Выпавший краси -формулы Н-СН-СН, СН, ОН й уксусной кислоты и 10 Ф,ой соляной кислоты. Смесьтечение получаса и затем521848 16чании сочетания отсасывают выпавший краситель формулы СООСНг - СНг - ОСНз НзС СК Нг ОН Н- СН - СН - СНг Нзебольщой промывают водой и сушат.Получают красный порошок, растворяющийся в диметилформамиде с образованием красного раствора, который окрашивает по- Й лиэтилентерефталатную ткань в интенсивные ярко-красные оттенки с очень хорошими прочностями.П р и м е р 15, 9,8 ч. 2-амико-нит оробензонитрила при 0-4 С, тщательно размешивая, по порциям добавляют к смеси 48 ч. концентрированной серной кислоты и 19,6 ч. 23%-ной нитрозилсерной кислоты. Диазораствор размешивают в течение 4-5 чопри 0-4 С и смесь циазониевой соли затем добавляют порциями к охлажденному до 0 Со раствору (или суспензии) 23,5 ч, азосоставляющей формулыНзС СМ водой и порошок динового изомер Получают краси воряющийся в д ванием красного полиэтилентереф промывают коричневый сушат. растазо -метилформа раствора и с о крашива ьв кра алатную тка ой прочность ныествию оттенки с от ет 16. 8,8 ч. диазоком Примты формуль е ОСН,О-С-СгНц - 3У при 10-15 Срованной серодо 8-10 С идая, добавлякислоты и 1После повторкаплям добавлоты и в течо4 С Получедобавляют 1раствора илиформулы смешивают с 24 г концентриной кислоты. Затем охлаждают при этой температуре, охлажют 70 об. ч. ледяной уксусной 2 об, ч, пропионовой кислоты.о ного охлаждения до 0-4 С по ляют 13 ч. нитрозилсерной кис ение 3 ч размешивают при 0- нный раствор диазониевой соли 3,1 ч, охлажденного до 0 Сосуспензии азосоставляющей 30 35 40-О Н Нг)з О СНг-СН;Ой частью смеси с небольй формулыНС СК составляю(СНг) О СН г СН г ОН КН - (СНг)з 0 зН-СНг- СН-О-Сг Нг СНг ОНнебольшу инового изо й уксусной ной соляно ч, амид КН- С одержащей минопирид ю часть 2,6-диал мера в смеси 15 кислоты, 15 об.ч. й кислоты, 500 о осульфоновой кисл лоб,ч. ледян центрирован оды иы.Во вре я сочетания добавляют лед и ацес тем, чтобы температура остава и значение рН примерно 2-0, становится трудноперемешиваедобавлять еше ледяную воду. е быстро заканчивается при зна Выпавшую смесь красителей тат натриялась О СоЕсли смесьмой, можноСочетаничении рН 2формулы Н-(СН ) Ин-(СН г СНг Он добавляют 50%-ный едкий натр, доводя значение рН смеси сочетания до 2, По окон -150 об. ч. ледяной уксусной кислоты, 20 об, ч, концентрированной соляной кислоты, 1 амидосульфоновой кислоты и 500 ч, воды, Во время сочетания добавляют ацетат натрия и лед с тем, чтобы значение рН смеси составляло 0-2, а температура примероно 0 С и смесь оставалась хорошоперемьшиваемой. По окончании сочетания, которое завершается очень быстро при значении рН 1-2, отсасывают выпавшую смесь красителей формулы тью 2,6-диалкиламинопири" -: ЯН-СН;СН;О Нг - СН- СдН СН отфильтровывают Получают к оричи ся в диметилфор жево-красного р лентерефталатную ки с превосходноПрим ер ютс 4 меши ошка Н(СНг)- О-Снг - Снг - ОН Снян- СН-Сн-С,знач 2-3, заве МН-СНг - СН, - ОН Н,С С КН - СНг - СНг ХН-СНг СН-С,Н К а0 ч, С. 3енно осоставляющей дьда и охлаждают бавляют примерно приблизительно до обавляют одновреьда и раствор диа 5-нитробензонитрим образом, тробензонитрила, обавляют к смеси тем по порциямпримерно 100анного 2-амин зотиров ла, полу16,3 размеш чаемыи следующи ч, 2-амино-нио ивая, при 0-4 С д ОЦСН,О С - ".,Н - 8 -Мюю3 промывают водой и сушат. вый порошок, растворяющий амиде с образованием оран- створа и красящий полиэтиткань в оранжевые оттенй светопрочностью.7. 5,5 ч. п-нитроанилина об. ч. воды и 15 об, ч. концентрированнои соляной кислоты, Затемразбавляют льдом и соляной кислотой до200 об. чдобавляют 13 об. ч, 23%-ногораствора нитрита натрия и перемешивают втечение 2 ч. После фильтрации раствора дизониевой соли удаляют обычным способомизбыток азотистой кислоты, если таковойимеется; и раствор диазониевой соли добаволяют к охлажденному до 5 С раствору (илидисперсии) 10 ч. азосоставляющей 0 ч. воды и 20 ч, концентрированнойой кислоты. Добавкой ацетата натрияние рН смеси сочетания повышают дов результате чего сочетание быстрошается. Отсасывают выпавший краси -формулы ВН (СНг) О (СН ) - ОН промывают водой и сушат. Получают пример но 15 ч. ярко-красного порошка, растворяющегося в диметилформамиде с образованием оранжево-красного раствора и окрашивающего полиэтилентерефталатную ткань в интенсивные сранжевые оттенки с очень хорошей проч - ностьюк действию света и термофиксации, причем красят при высокой температуре и по способу с добавкой переносчика. П р и м е р 18. Смесь 187 ч. 2,6-дихлор-цианэтилпиридина, 500 ч. метанола и 135 ч. 2-фенилпропиламина-(1) в течение 1 ч. перемешивают примерно при 25 о55 С, затем в течение 15 мин добавляют 105 ч. триэтиламина и продолжают перемешивать еще в течение 6 ч, приблизительноопри 45-55 С, Затем при пониженном давлеонии и 50-55 С отгоняют примерно 250 об.ч. метанола и избыточный триэтиламин, охлаждают и, размешивая, остаток добавляют к смеси приблизительно 150 ч. воды, 500 ч. льда и 50 ч. концентрированной соляной кислоты. Перемешивают еще в течение 1 ч, отсасывают выпавший осадок и сушат. Полу - чают примерно 265 ч. бесцветного пор с т, пл, 85-90 С,27,5 ч, этого порошка в течение 4-5 ч перемешивают примерно с 60 ч.Я -оксиэтилоамина при 130-155 С. Затем охлаждают смесь и добавляют к ней 200 об. ч. ледяной уксусной кислоты и 30 об. ч. концен - трированной соляной кислоты, Получают раствор азосоставляющей формулыСН, СЫ содержащий небольшую часть соединенияформулы С,Н, СК