Способ получения пентакарбонилгалогенидов технеция
Формула | Описание | Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Номер патента: 1512003
Авторы: Котельникова, Легин, Мирославов, Сидоренко, Суглобов, Царенко
Формула
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНТАКАРБОНИЛГАЛОГЕНИДОВ ТЕХНЕЦИЯ Tc(CO)5X, где X = Cl, Br, J, включающий обработку пертехнетата калия раствором галогенводородной кислоты и карбонилирующим реагентом в автоклаве при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта при одновременном упрощении процесса, в качестве карбонилирующего реагента используют муравьиную кислоту, обработку ведут ее смесью с 7 - 11,5 М раствором галогенводородной кислоты при молярном соотношении KTcO4 : HX : HCOOH = 1 : (6 - 6,5) : (180 - 200) и при 120 - 140oС в течение 2,5 - 3 ч.
Описание
Целью изобретения является повышение выхода продукта при одновременном упрощении процесса.
П р и м е р 1. Навеску КТcО4 (0,285 г) помещают в реакционный стакан из стекла "Пирекс", добавляют 11 мл муравьиной кислоты и 0,8 мл 11,5 М раствора соляной кислоты. Молярное соотношение КТcО4 : HCl : HСООН составляет 1 : 6 : 200. Смесь перемешивают и помещают реакционный стакан в автоклав, который затем продувают инертным газом. Реакционную смесь нагревают в автоклаве до 135оС и выдерживают при этой температуре 2,67 ч. После охлаждения извлекают реакционный стакан и отделяют кристаллический осадок пентакарбонилхлорид технеция от раствора фильтрацией. Осадок промывают 5%-ным раствором аммиака до слабощелочной, а затем водой до нейтральной реакции. Осадок переносят в эксикатор и сушат над Р2О5. Выход Тс(СО)5Сl составляет 95%.
П р и м е р 2. Синтез ведут по методике, описанной в примере 1. Навеску КТcО4 (0,207 г) помещают в реакционный стакан, куда добавляют 8 мл муравьиной кислоты и 0,6 мл HBr (11,5 М). Молярное соотношение КТcО4: HBr : HCООН = 1 : 6,1 : 190. Синтез ведут при 120оС в течение 3 ч. Выход составляет 96% .
П р и м е р 3. Синтез ведут по методике, описанной в примере 1. Навеску КТсО4 (0,254 г) помещают в реакционный стакан, куда добавляют 10 мл муравьиной кислоты и 3,4 мл 7,0 М HJ. Молярное соотношение КТсО4 : HJ : HCООН = 1 : 6,3 : 200. Синтез ведут при 120оС в течение 3 ч. Выход составляет 85%.
П р и м е р 4. Синтез ведут по методике, описанной в примере 1. Условия синтеза, а также данные о выходе продукта приведены в таблице.
Как видно из таблицы, при соотношении КТсО4 : HX более 1 : 6,5 и менее 1 : 6, а также при соотношении КТсО4 : НСООН менее 1 : 180 наблюдается снижение выхода продукта. Проведение синтеза при температуре выше 140оС использование раствора галогенводородной кислоты с концентрацией менее 7 ммоль/л также ведет к снижению выхода продукта. Время 2,5 ч является минимально необходимым для завершения реакции при 120-140оС. При температуре менее 120оС реакция карбонилирования не идет. Увеличение соотношения КТсО4-НСООН свыше 1 : 200 не ведет к повышению выхода продукта, не требует увеличения расхода муравьиной кислоты.
Увеличение концентрации галогенводородной кислоты выше 11,5 моль/л требует усложнения аппаратурного оформления процесса.
Упрощение способа заключается в уменьшении числа стадий, проведении синтеза в более мягких условиях (меньшая температура и давление).
Изобретение относится к способам получения пентакарбонилгалогенидов технеция Tc(CO)5X, где X = Cl, Br, I, которые могут быть использованы для получения технециевых пленок и покрытий. Целью изобретения является увеличение выхода продукта при одновременном упрощении процесса. Пертехнетат калия 7 - 11,5 М водный раствор галогенводородной кислоты и муравьиную кислоту, взятые в молярном соотношении 1:(6-6,5):(180-200), помещают в автоклав и нагревают до 120 - 140°С. Синтез ведут в течение 2,5 - 3 ч. Полученный кристаллический осадок пентакарбонилгалогенида технеция отделяют от раствора, промывают и сушат. Выход продукта достигает 96%. Синтез протекает в одну стадию. 1 табл.
Рисунки
Заявка
4277670/26, 11.06.1987
Котельникова А. С, Суглобов Д. Н, Царенко А. Ф, Легин Е. К, Мирославов А. Е, Сидоренко Г. В
МПК / Метки
МПК: C01B 19/00, C01G 1/04, C01G 57/00
Метки: пентакарбонилгалогенидов, технеция
Опубликовано: 27.01.1995
Код ссылки
<a href="https://patents.su/0-1512003-sposob-polucheniya-pentakarbonilgalogenidov-tekhneciya.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения пентакарбонилгалогенидов технеция</a>
Предыдущий патент: Способ определения эмиссионной способности прямонакального катода в дуговом разряде
Следующий патент: Способ получения полимеров или сополимеров изобутилена
Случайный патент: Цветной кинескоп