Способ получения гидроксилсодержащих полиэфиров

О П И С А"И"Й" ИЗОБРЕТЕНИЯ 659097 Сфюз Сфветскйк Сфциааистнческии РЕСНУбЛНК) ЗаявлЕно 27.10.7 23) Приоритет -А 9369/7131) А 1995/72А 2430/72Опубликовано 2 8 С 63/20 осударственный комитет СССР по делам изобретений н открытий.79, Бюллетеньа опубликования описания 25047 72) Автор изобретен Иностран Лукас КлаусцБемель остранная Фирмаова Кунстхарц АГ (Австрия) В 1) Заявите( 54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОКСИЛСОДЕРЖАЩИПОЛИЭФИРОВ по- конол.в.3000,пир 10 6) Дополнительный к пат Изобретение относится к получениюгидроксилсодержащих полиэфиров, используемых в качестве связующего дляпокрытий.Известен способ получения гидроксилсодержащих полиэфиров путем взаимодействия диолов, дикарбоновых кислот и аминоспирта. При осуществленииэтого способа используют одновременно эквивалентные соотношения диола,дикарбоновой кислоты и аминоспиртаи в качестве аминоспирта используют2-амино-метилол,3-пропандиол 1.Недостатком этого способа является то, что получаемые полиэфиры имеют 15статистически распределенные гидроксильные и оксазолиновые группы.Вследствие высокой тиксотропии изних трудно получить пигментированныйлак, Пигмент выделяется в виде хлопьев, покрытие имеет неравномернуюокраску,Целью изобретения является получение линейных полиэфиров с концевымигидроксильными и оксазолиновыми группами. Это достигается тем, что алкандиолы и/или бис(гидроксиалкиловые) эфиры дифенолов и/или глицидиловые эфиры насыщенных жирных кислотвводят во взаимодействие с алифати- : З 0 ческими и/или ароматическими и/игидроароматическими дикарбоновьввкислотами .при 200-250 ОС и 1 мольлученного линейного полиэфира сцевыми карбоксильннми группами500-10000, предпочтительно 10затем при 150-200 ОС вводят вомодействие с 0,9 - 1,0 моля нбодную карбоксильную группу амита общей формулыНО- (С)(,) -йНгде и = 2-ЗюХ - водород,этил илн оксиметил,и реакцию проводят до получения гидроксилсодержащего полиэфира с кислотным числом менее 1 мг КОН/г, причем,если Х - водород или этил, то полученный продукт подвергают взаимодействию с 1,0-2,0 молями формальдегидана 1 моль аминоспирта при 100-150 С.Для перевода полученного гид-роксилсодержащего полиэфира в водорастворимую форму его дополнительнообрабатывают органической окснкарбо"новой или неорганической кислотой вприсутствии смешивающегося с водойрастворителя,Кроме того, линейный полиэфир сконцевыми карбоксильными группамиперед взаимодействием с аминоспиртомподвергают предварительной сшивкегидроксилсодержащий соединением,содержащим более 2, предпочтительно3, гидроксильных групп до полученияпродукта с характеристической вязкостью, измеренной в хлороформе при20 С, не более 20 мл/г.5Полученные полиэфиры не растворимы в растворителях, обычно применяемых в лакокрасочной промышленности,или же растворяются ограниченно вотдельных случаях. Однако, неожиданно, путем комбинации этого эфира саминопластовой смолой, была достигнута во всех случаях хорошая растворимость, причем в некоторых случаяхуже простое смешивание при комнатной 15температуре достаточно, в то времякак в других случаях желаемый эффектможет быть достигнут при повышениитемпературы.20Предлагаемый полиэфир отличается,благодаря своей структуре, хорошейсовместимостью с аминопластовымисмолами низкой или средней реактивности. Для изготовления водорастворимого конечного продукта предпочтительны водорастворимые аминоспирты.Для достижения растворимости в воде продукты, рН которых в 10-ном водном растворе рН составляет от 1 до8, преимущественно от 2 до б, смешивают с кислотами. Подходящими органическими кислотами являются низшиепредставители моно- и поликарбоновыхкислот,оксикарбоновые кислоты, гидроксикарбоновые кислоты, в особенности. гидрофильные или водорастворимые кислоты, например, муравьиная,уксусная, щавелевая, малоновая, лимонная, преимущественно молочнаякислота, Подходящими неорганическими 40кислотами являются, например, соляная,серная, хлорная, фосфорная, водорастворимые производные этих кислот, преимущественно фосфорной кислоты, Еслипродукты не применяют для электропокрытий, для достижения хорошей водо"растворимости, то выбирают преимущественно летучие кислоты.Предлагаемые полиэфиры могут бытьприменены в качестве связующих для 50высокотемпературных лаков, а такжеводорастворимых покрытий,Затвердевшие пленки имеют высокуюэластичность и большую поверхностнуюпросйость, хорошее схватывание с метаплом, устойчивость к действию растворителей, таких как ароматическиеи алифатические углеводороды, кетоны,спирты, эфиры и т.д., хим- и коррозионностойкости,Для достижения оптимальных свойствтемпература обжига составов для покрытий при времени обжига 15-20 минниже температуры обжига продуктовсравнения на 20-30 С. Температура обжига 100-130 С. Вопреки ожиданию, составы для покрытия в присутствии обычных кислотных катализаторов, таких как и-толуолсульфоновая кислота, предельно стабильны. Рожно предположить, что эта стабильность должна быть отнесена за счет солеобразования катализатора, которое только при температуре 100 С делает катализатор активным. Также для водорастворимого продукта необходимо добавление названного кислотного катализатора отверждения, Для электроосаждения предпочтительны такие, которые благодаря их низкой растворимости в воде в процессе осаждения осаждаются частично или полностью, например, сульфоновые кислоты, такие как и-толуолсульфоновая кислота, 2-этиламинотолуолсульфоновая кислота, алкилфенольный эфир фосфорной кислоты и т,д.Предлагаемые полиэфиры обладают хорошей смачивающей способностью по отношению к пигментам. Для получения лаков применяют пигменты,наполнители, вспомогательные материалы и т,д., используемые в лакокрасочной промыш ленности . Вязкость растворов, даже при повышенном содержании твердых частиц, относительно низка, что допускает формирование состава для покры тия с высоким содержанием твердой фазы.В качестве алкандиолов, бис-(гидроксиалкиловых)эфиров дифенолов и глицидиловых эфиров насыщенных жирных кислот используют такие как этиленгликоль, пропандиол,2; пропандиол,3; 2,2-диметилпропандиол,3; бутандиол,2; бутандиол,3; бутандиол - 1,4; 2,2-диметилпентандиол -1,3; гександиол,6; триметилгександиол,6; окись алилена 1 циклогександиол,4; 1,4-бис-(оксиметил) - -циклогексан, гидрированный бисфенол Ь, диэтиленгликоль, триэтиленгликольдипропиленгликоль, трипропиленгликоль, бис-.(гидроксиалкил) - -эФир дифенолена, например, бисфенола А, трудно омыляемый глицидиловый эфир, насыщенные жирные кислоты, трудно омыляемый моноэФир триолена и диэФир тетролена, соединения, содержащие эфирные группы, такие как .2,2-диметил-З-оксипропил,2-диметил- -З-оксипропионат.В качестве алифатических, ароматических и гидроароматических кислот ,подходят не образующие ангидрид дикарбоновые кислоты, такие как изофталевая, терефталевая,фумаровая, гексагидроизофталевая, гексагидротерефталевая, янтарная, глутаровая, аципиновая, триметиладипиновая,в основном насыщенные димерные жирные кислоты, а также эфиры этих кислот, такие как диметилтереФталат. В случае необходимости . совместно могут применяться оксикарбоновая кислота, такая как мо 659097лочная кислота,или лактоны,такие какИ-капролактон, для достижения специальных свойств могут по известной мето.дике вводиться поликарбонаты,В качестве гидроксильных соединений с тремя или больше свободнымигидроксильными группами подходят такие, как триметилолалканы, как.триметилолэтан, триметилолпропан, глицерин,гексатриол, триметилолциклогексан,пентаэритрит, Особенно предпочтительными являются гидроксильные соедине- )Ония с тремя равнозначными гидроксильными группами.В качестве пригодных гидроксильныхсоединений следует упомянуть такжепродукты этерификации,которые обла- )5дают средней гидроксильной функциональпостью более чем 2, как например,низкомолекулярный сложный полиэфир,рициновое масло и т.д.В качестве аминоспиртов общей Фор"мулы могут применяться; 2-амино-оксиметилпропандиол,3; 2-амино-этилпропандиол,3; 2-амино-метилпропандиол,3; 2-аминоэтанол.П р и м е р 1, 200 г изофталевойкислоты и 290 г триметилгександиола,6 при 220 С при применении ксилолав качестве средства для извлеченияводы этерифицируют до кислотногочисла 8 мг КОН/г. После добавления176 г адипиновой кислоты этерификация продолжается до постоянного значе ния кислотного числа. Конечное значение кислотного числа 110 мг КОН/г,В заключении добавляют 143 г 2-амино-оксиметилпропандиола,3 и реакцию 35продолжают при 180 оС до кислотногочисла 0,3 мг КОН/г.Полученный продукт после охлаждения имеет кашицеобразную консистенцию, нерастворим в ксилоле, бутаноле, 40этиленгликоле, этилгликольацетате иацетоне.704 г полученного продукта реакциивыдерживают с 470 г этиленгликоля и920 г твердого 60-ного раствора высокореактивной этерифицированной бутанолом меламиноформальдегидной смолы в течение 3 часов при кипячении,с обратным холодильником. Получаемыйраствор можно неограниченно смешивать с эфиром, кетонами, гликолевымэфиром и соответствующими смесямиароматических углеводородов, как ксилол/бутанол (1:1), и ограниченно смешивать с ароматическими углеводородами и спиртами.55П р и м е р 2. Из 255 г симметричного бис-оксипропилового эфирабисфенола Л, 290 г адипиновои кислоты, 119 г триметилгександиола,6обычным образом получают полиэфир, 60который превращают с 123 г амино-оксиметилпропандиола,3 при 175 Сдо кислотного числа 0,6 мг КОН/г,Продукт разбавляют 470 г этилгликоляи 680 г меламиновой смолы, применен ной в примере 1, гомогеыизируют при60 С.П р и м е р 3. Из 203 г изофталевой кислоты, 336 г неопентилгликоля и 263 г адипиновой кислоты готовят линейный полиэфир согласно примеру 1. Кислотное число составляет69 мг КОН/г. Затем его вводят вовзаимодействие с 95 г 2-амина-оксиметилпропандиолом,3. Разбавляют475 г этиленгликоля и 510 г меламиноформальдегидной смолы (60-ным раствором в бутаноле), аналогично примеру 1, при 100 С получают гомогенныйраствор смолы.П р и м е р 4 Из 220 г симметричного бис-(2-оксипропил)-эфира4,4-дифенилолпропана, 250 г адипиновой кислоты, 68 г неопентилгликоляпри 190 С с ксилолом в качествеосредства для извлечения воды получаютполиэфирную смолу с кислотным числом1108 мг КОН/г, Этот сложный полиэфирподвергают превращению с 115 г 2-амино-оксиметилпропандиола при 180 С,Затем смешивают с 380 г этилгликоляи смесь добавляют в 410 г 60-ногораствора меламиноформальдегиднойсмолы при условиях, аналогичных примеру 1,П р к м е р 5. Из 196 г симметричного бис-оксипропилового эфира4,4-дифенилолпропана, 48 г неопентилгликоля и 200 г адипиновой кислотыполучают полиэфир, Кислотное числополиэфира составляет 88 мг КОН/г. Прлученный полиэфир реагирует при 170:с 78 г 2-амино-этилпропандиола,3,затем разбавляют 308 г этиленгликольмоноэтилового эфира, в продукт реакциидобавляют 450 г меламиноформальдегидной смолы средней реактивности (60 ный раствор) как в примере 2.П р и м е р б. 236 г симметричного бис-оксипропилового эфира4,4-дифенилолпропана, 200 г адипиновой кислоты и 40 г изопечтилгликоляпри 200 С с применением ксилола дляоудаления воды этерифицируют до постоянного значения кислотного числа.Достигается кислотное число89 мг КОН/г.Добавляют 43 г моноэтаноламинаоРреакция идет при 180 С до кислотногочисла 1 мг КОН/г. Затем добавляют42 г параформальдегида (91-ный) и.массу выдерживают без отгонки 2 чпри 120-130 С, В заключении добавляют330 г этиленгликоля и 354 г 1 меламиноформальдегидной смолы и выдерживают 3 ч при температуре кипения слотного числа менее 0,5 мг КОН/г, После добавления 22 г параформальдегида (91%) массу выдерживают при 120-13 ОС .9 заключении добавляют 322 г этиленгликольмоноэтилового эфира, 605 г меламиноформальдегидной смолы и 0,7 г и-толуолсульфоновой кислоты, массу выдерживают 3 час при температуре кипе" ния с обратным холодильником.П р и м е р 8. Линейный полимер готовят иэ пропандиола-(1,2), диэтиленгликоля, ангидрида фталевой кисло ты и адипиновой кислоты в молярном соотношении 5;3:б:1, и смешивают с меламиноформальдегидной смолой в соотношении 75:25 (в пересчете на твердую смолу). В качестве катализа- )5 тора отверждения применяют 1 Ъ-ную п-толуолсульфоновую кислоту.П р и м е р 9. 60-ный раствор свободной от масел алкильной смолы в ксилоле (кислотное число 5 15 мг КОН/г, вязкость 10-15 спз/20 С) смешивают в соотношении 80:20 с меламиноформальдегидной смолой.П р и м е р 10. 28 г неопентилгликоля 240 г симметричного бис-оксиУ28 пропилового эфира 4,4-дифенилолпропана и 308 г адипиновой кислоты подвер" гают этерификации при 190 оС с применением ксилола в качестве средства для извлечения реакционной воды, до постоянного значения кислотного числа, равного 198 мг КОН/г. Добавляют от 10 до 5 г триметилолпропана и зтерифицируют до постоянного значения кислотного числа, после чего продукт сшивают, 35После добавленияв совокупности 46 г триметилолпропана получают полиэфир с кислотным числом 121 мг КОН/г и вязкостью 9,5 мл/г, измерено в хлороформе при 20 С. В заключе нии в реакцию вводят 147 г 2-амино- -2-этилпропандиола,3 при 180 С доо кислотного числа 0,9 мг КОН/г, затем 42 г параформальдегида (913-ный) выдерживают без отгонки два часа при 45 120-1300 С. Продукт реакции растворим в этиленгликольмонозтиловом эфире; образуется светлый стабильный раствор. При изготовлении лака берут80 частей этого раствора, на холодусмешивают с 20 частями раствора ами" нопластовой смолы средней реактивности.П р и м е р 11. Общее количество приМЬненного в примере 10 полиола и дикарбоновой кислоты в течение равного времени этерифицируют до посто", янного значения кислотного числа. Продукт получают с такими же константами, как и полученный в примере 8.П р и м е р 12. 270 г диметилте рефталата переэтерифицируют с 190 г пропиленгликоля и 35 г триметилолпропана в присутствии 0,05 г цинка (в виде октоата), После окончания превращения добавляют 288 г адипкновой кислоты и этерифицируют до постоянного значения кислотного числа,Полизфир обладает кислотным числом76 мг КОН/г к( значением предельнойвязкости 11,2 мл/г(измерено в хлороформе при 20 оС ). В заключении добавляют 93 г 2-амино-оксиметилпропандиола,3 и реакцию продолжают при180 ф С до кислотного числа0,8 мг КОН/г, 618 г полученногопродукта растворяют в 412 г смесиэтиленгликольмоноэтилового эфирас этиленгликольмоноэтилэфирацетатом(1:1) и гомогенизируют 478 г 60-ного раствора меламиновой смолы высокой реактивности при повышенной температуре,П р и м е р 13, По способу, описанному выше (в примере 12), из238 г диметилтерефталата, 220 г пропиленгликоля, 31 г триметилолпропанаи 286 г адипиновой кислоты получаютполиэфир с кислотным числом61 мг КОН/г и значением предельнойвязкости 12,1 (измерено в хлороформепри 20 С), вводят в реакцию с 79 г2-амино-оксиметилпропандиола,3при 1800 С до значения кислотного числа 0,7 мг КОН/г. Реакционный продуктразбавляют 443 г смеси зтиленгликольмонозтилового эфира и зтиленгликольмоноэтилэфирацетата (1:1) и смешивают: с 761 г аминопластовой смолы,П р и м е р 14., Полиэфир, полученный в примере 12, вводят в реакциюс 41 г моноэтаноламина до кислотногочисла 0,6 мг КОН/г. После добавления45 г 91-ного параформальдегида выдерживают 2 час при 120-130 С, Продукт растворяют в моноэтиловом эфиреэтиленгликоля до 60-ного содержаниятвердой фазы, Получают светлый раствор. Для получения лака этот раствор смешивают с раствором меламиновойсмолы, применяемой в примере 10, всоотношении 70:30,П р и м е р 15. Из 140 г диметилтерефталата, 116 г пропиленгликоля,116 г рицинового масла и 154 г адипиновой кислоты по способу, описанному в примере 9, получают полиэфир, Кислотное число составляет74 мг КОН/г, число предельной вязкоскости 11,5 мл/г (измерено в хлороформе при 200 С). При взаимодействии с79 г 2-амино-оксиметилпропандиола,3 получают продукт с кислотнымчислом 0,7 мг КОН/г. При разбавлениимоноэтиловым эфиром этиленгликоля до60-ного содержания твердой фазы горячий раствор смешивают с растворомаминопластовой смолы в отношении 75::25 и выдерживают 1 час при температуре кипения с обратным холодильником.П р и м е р 16. 88 г диметилтерефталата вводят в реакцию с 123 г пропиленгликоля в присутствии 0,02 гцинка (в виде октоата). После добав 9 6590ления 80 г изофталевой кислоты, 200 грицинолевого масла и 193 г адипиновой кислоты осуществляют этерификациюдо постоянного значения кислотногочисла. Продукт имеет кислотное число116 мг КОН/г и число предельной вязкости 9,5 мл/г (измерено в хлороформе при 20 фС). Затем проводят реакцию с 151 г 1-амино-оксиметилпропандиола,3 до кислотного числа0,6 мг КОН/г, продукт разбавляютэтиленгликольмоноэтиловым эфиром Одо 60-ного содержания твердой фазыи еще в горячем состоянии смешиваютс раствором аминопластовой смолы в отношении 70:30 и выдерживают 3 час прикипячении с обратным холодильником. 15П р и м е р 17. 198 г диметилтерефталата переэтерифицируют 168 гпропиленгликоля в присутствии 0,04 гцинка (в виде октоата) и после добавления 174 г адипиноной кислоты этерифицируют до постоянного кислотногочисла. Получают 422 г линейного полиэфира с кислотным числом 80 мг КОН/г.Параллельно 140 г триметилолпропанавводят н реакцию с 94 г диметилтерефталата в присутствии 0,03 г цинка(в виде октоата) при температуре240 С. Получают продукт, который всреднем содержит 4 гидроксильныегруппы на моль. 40 г этого гидроксилсодержащего соединения используют80для предварительной сшинки описанноговыше сложного полиэфира. Путем этерификации при 190 С до постоянного значения кислотного числа получают смолус кислотным числом 73 мг КОН/г и зна- ЗБчением предельной вязкости 11,6 мл/г,После этого продукт перерабатываютаналогично примеру 12,П р и м е р 18. 175 г симметричного бис-оксипропилового эфира 404,4-дифенилолпропана этерифицируют с125 г глицидилоного эфира карбоновойкислоты, с кислотным числом 300 мгКОН/г, 250 г адипиноной кислоты сприменением ксилола до постоянногокислотного числа 121 мг КОН/г. Последобавления 144 г 2-амино-оксиметилпропандиола,3 реакция продолжаетсядо кислотного числа 0,9 мг КОН/г. Про.дукт насыщается до 60-ного в этилен 50гликоле, при этом после охлажденияобразуется мутный раствор,60 г этого раствора смешивают с11,3 г молочной кислоты (70) приповышенной температуре, получаютсветлый раствор, который после охлаждения остается стабильным.Добавляют 17 г гексаметоксиметилмеламина. Этот раствор можно без выпадения смолы разбавить водой до содержания твердой фазы 10. Другую 60пробу смешивают с и-толуолсульфоновойкислотой (1 в пересчете на количество тнердой смолы), разбавляют водойдо содержания твердой фазы около30 и после добавления сшинающего 97 10вещества 0,1 в расчете на тнердуюфазу (в воде и органическом растворителе растворится силиконовая смола0,1 в пересчете на количество твердой смолы). Этот раствор выдавлинаютна жесть и обжигают 30 мин при 160 С,образуется твердая блестящая пленка.П р и м е р 19. 385 г диметилтерефталата переэтерифицируют с 363 гпропиленгликоля в присутствии 0,1 гцинка (в виде нафтената). После добавления 423 г адипиновой кислоты и358 г насыщенной двухмерной жирнойкислоты(состоит из 3 мономерцой, 75димерной, 22 тримерной жирной кислот, й.ч. 25-35) этерифицируют допостояннсго кислотного числа 110 мгКОН/г. Затем 306 г 2-аминооксиметилпропандиола,3 добавляют и выдерживают при температуре 180 оС приприменении ксилола для удаления воды,до постоянного значения кислотногочисла 0,8 мг КОН/г. Полученный продукт растворяют в бутилоном спиртедо содержания твердой смолы 60.К 60 г еще горячего раствора добавляют 12 г муравьиной кислоты (80),полученный раствор после охлажденияпрозрачный и стабильный, может смешиваться с водой до содержаниятвердой фазы 10, Затем добавляют17 г гексаметоксиметилмеламнца,разбавленного бутилгликолем до 60.После добавления сшивающего вещества0,1 ,в пересчете на количество твердой фазы)и и-толуолсульфононой кислоты 1 (в пересчете на количествотвердой фазы) смешивают с водой приблизительно до 30. Этот раствор выдавливают на жесть и обжигают 30 минпри 150 С, Образуется твердая блестящая пленка.П р и м е р 20. Повторяют опытпо примеру 19, однако вместо муравьиной кислоты применяют 18 г уксуснойкислоты (96). Получают такие же результаты, как и н примере 19,П р и м е р 21 По способу, описанному в примере 19 получают, раствор смолы, вместо муравьиной кислоты берут 12 г молочной кислоты ( 70 В ) . Полученный продукт светлый и устойчивый, и может разбанляться водой до содержания твердой фазы 10.Из концентрированного растнора смолы готовят красный лак (пигмент молибден красный; пигмент: связующее 04;1) и белый лак (пигмент - Т 10 рутил; пигмент; связующее 0,8:1), Лаки смешивают с аминопластоной смолой (гексаметоксиметилмеламин разбавляют родой), сшивающим веществом (например, гатопроном, 0,1 в пересчете на количество твердой фазы) и п-.толуолсуль 9 оновой кислотой (1 в пересчете на Количество твердой Фазы), разбавляют водой и метилолгликолем (9:1) приблизительно до 30. Этот раствор ныдан659097 12 Таблица 1 1020 1200 0,3 110 1220 92 1400 0,6 1800 2000 0,7 108 1040 1200 0,5 1280 1450 0,5 1260 89 1420 ниже 1 ниже 1 1700 73 1540 ливают на цинк-фосфорную жесть и обжигаютт,П р и м е р 22. Полиэфир, изготовленный по способу, описанному впримере 16, разбавляют метилолгликолем до 60Образуется светлый стабильный раствор,К 100 г этого раствора прибавляют 40 г 60-ного растворагексаметоксиметилмеламина в бутиловом спирте, и после добавления 6 гфосфорной кислоты (85) разбавляютводой, Содержание твердых частиц мо Ожет быть достигнуто 10 без выпадения смолы,П р и м е р 23. 46 г триметилолпропана, 28 г неопентилгликоля, 240 гсимметричного бис- (2-оксипропил) -эфира 4,4-дифенилолпропана и 308 г адипиновой кислоты этерифицируют допостоянного значения кислотного числа117 мг КОН/г. Продукт имеет величинупредельной вязкости 9,5 мп/г (измерено в хлороформе и этилгликоле 9:1при 20 фС) .После превращения с 143 г 2-амино-оксиметилпропандиола,3 получаютпродукт с кислотным чйслом250,2 мг КОН/г.60 г этой смолы смешивают с 40 гбутандиола и 15 г молочной кислоты(70) при повышенной температуре.Раствор после охлаждения светлый истабильный. Он может разбавлятьсяводой без выпадения смолы до содержа"ния твердых частиц 10,П р и м е р 24. Из 220 г симметричного бис-(2-оксипропил)-эфира;4- 36-дифенилолпропана, 58 г неопентилгли-коля и 250.г адипиновой кислоты путемэтерификации до постоянного значениякислотного числа 118 мг КОН/г получают полиэфир. Последний вводят в 40реакцию с 125 г 2-амино-оксиметилпропандиола,3 до кислотного числа,равного 0,8 мг КОН/г (продукт А). В отдельной навеске исходного вещества равным образом получают полиэфир с кислотным числом 118 мл КОН/г и вводятв реакцию с 123 г 2-амино-этилпропандиола,3 до кислотного числа 0,7 мг КОН/г (продукт Б), Продукт вводят в реакцию с 430 г гексаметоксиметилмеламином (ГМММ) в присутствии 0,3 г п-толуолсульфоновой кислоты при 160 С под вакуумом, пока не отгонится 33 г метанола, количество, эквивалентное гидроксильным группам в продукте Б (продукт В),20 г продукта Б, 4,40 г продукта В и 40 г бутилгликоля смешивают при нагревании. и после охлаждения разбавляют 6 г фосфорной кислоты (85). После добавления толуолсульфоновой кислоты 3 (в пересчете на количество твердой смолы) разбавляют водой до содержания твердого вещества 10. Смолу электроосаждают на жесть при напряжении 24 в, 30 мин обжигают при 160-180 С, Получают твердую, блестящую пленку. Подобные результаты получаются и при другой подложке, та" кой как медь, алюминий и оцинкованное железо.Вместо линейных полимеров можно для продукта А и/или продукта Б применить разветвленный сложный полиэфир из примера 23.П р и м е р 25. 243 г продукта Б из примера 24 вводят в реакцию с 12,5 г параформальдегида,нагревают 2 часа при 120-130 оС, Затем смешивают 42 г этого продукта при легком нагреве с 18 г ГИММ, 40 г бутилгликоля и 6 г Фосфорной кислоты (85). Смесь можно разбавлять водой до содержания твердых частиц 10.В табл. 1 приведены свойства полученных полиэфиров.В табл,2 приведены свойства покрытий на основе пблученных полимеров.лиал ППП Патент Ужгород,ул.Проект ф Маятниковая твердость по ПЫ (сИспытательная машина с круглым диаметр шарика 15,8 мм; максима 1 - удар по лаковой понерхности %МФ2 - удар по обратной стороне же %ММ%Углубление по Зрихзену.Время воздействия ксилола на пл 5 ммне может быть повреждена шТаким образом, получаемые полиэфи ры имеют концевые гидроксильные и ок сазолиновые группы, что дает возможность использовать их цля приготонле ния лаков и получать покрытия с хоро шими свойствами. формула изобретения1. Способ получения гидроксилсодержащих полиэфиров путем взаимодействия диолов, дикарбоновых кислот и аминоспирта, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью получения линейных полиэфиров с концевыми гидроксильными и оксазолиновыми группами, алкандиолы и/или бис-(гидрокаиалкилоные) эфиры дифенолов и/или глицидиловые эфиры насыщенных жирных кислот вводят но взаимодействие с алифатическими и/или ароматическими и/или ,гидроароматическими дикарбоновыми кислбтами при 200-250 ОС, и 1 моль полученного линейного полиэфира с концевыми карбоксильными группами и мол.в. 500-10000, предпочтительно 1000 - 3000, затем при 150 200 фС вводят во взаимодействие с 0,9- 1,0 моля на свободную карбоксильную группу аьщноспирта общей формулыНО (СХ ) БНг е и - 2-3,Х . - водород, этил или оксиметил реакцию проводят до получения гидр ЦБИИПИ Заказ 1887/едние значения из .3 измерений) .ариком-падающий вес: 0,908 кг,ьная нысота падения 101,5 см лака, пока пленка ширинойем.оксилсодержащего полиэфира с кислоным числом менее 1 мг КОН/г, причемесли Х - водород или зтил, то полученный продукт подвергают взаимодействию с 1,0-2,0 молями формальдегидана 1 моль аминоспирта при 100-150 С,2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что для перевода по-.лученного гидроксилсодержащего полиэфира в водорастворимую форму, егодополнительно обрабатывают органической кислотой н присутствии смешивающегося с,водой растворителя.3. Способ по п.1,о т л и ч а ющ и й с я тем, что линейный полиэфирс концевыми карбоксильными группамиперед взаимодействием с аминоспиртомподвергают предваритепьной сшинкегидроксилсодержащим соединением, содержащим более 2, предпочтительно 3,гидроксильных групп до получения продукта с характеристической вязкостью,измеренной в хлороформе при 20 С, неболее 20 мл/г.Приоритет по пунктам:29,10.71 по п.122,03.72 по п.210.03.72 по п.3.Источники информации, прин овнимание при экспертизе1, Патент США Р 3366591,л, 260-32.6, 1968.аж 584 Подписное