Способ получения цианфенилкарбонатов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ ТЕЙТ 1 Дополнительный к патенту 51) 22) Заявлено 10.09.73 (2 С 07 С 12 С 07 С 12 23) Приоритег 02,03. 73( 3 31) Р 2210540.4 (33).Бюллетень ата опубликования описания 22,10.7 Иностранцырошевски, Рейнхольд(ФРГ) 72) Авторы изобретения идрих Арндт не ерха остранная фирма(71) Заявитель ОНА ПОСОБ ПОЛУЧ ЦИАНфЕНИ 2 ообрабатывают фосгеном при 0-5 С в присутствии основания, образующийся эфир хлормуравьиной кислоты общей формулы зобрет тносится к рганическомуению цианфенилйти применение инт, в частности к итов, которые могуттве гербицидов,ованный на известньгй способ получениябщей формулы олу карбо в каче Оснреакциях, преианфенилкарбоагае О -ов В=к-О Х и У - как указано оксимом общей форму тше, обрабат 1 6=%-ОН гд зличные м инаковые ил щенные али или полизаме тические, цикл ические углев ческие, а или арила лифатически ородные рад м где К, и гт имеют ния, в среде органич присутствии основан азанные в знач калы, или кого раствор и выделяют в ево наковые ил ные га гень в том, что галогензамеформулы 7% нзонитрил общеХ1 тх и по гчно предст аР иКГаоударотвеннми камитеСоната Миниотрон СССРоо делам изобретенийн открытий водород; ит-од заключаый оксибе 1 890214/1 5/1 961 001/04) 02.03.72ФРГ родукт. Выход В исхо ХиУобь ли бром,ил или налучаемых соединениях авляют собой йод, хлор - арил, например феил, например метил, этил, утил, циклоалкил, наприилалкил, например бен 3 5209 зил, фенилэтил, замещенный на низший алкил, например метил, этил, на галоген, например хлор или бром, или на низший алкоксил, например метоксил или этоксил.Полученные цианфенилкарбонаты эффектив-ны при борьбе с сорняками типа проса в посевах риса и злаковых культур. Они не фито токсичны для культурных растений.Форма применения гербицидных препаратов обычная: дусты, гранулы, растворы, эмульО сии или суспензии с добавкой жидких и/или твердых носителей или разбавителей, смачивателей, адгезивов, эмульгаторов и/или диспергаторов.П р и м е р. 3.35,6 г (0,366 моль) 1 3,5-дийод-оксибензонитрила суспендируют в растворе, содержащем 26 мл фосгена в 500 мл уксусного эфира, при размешиванииои 0 - 5 С добавляют по каплям раствор, содержащий 46,5 мл й, И-диметиланили да в 500 мл уксусного эфира, нагреваюто15 мин до 45 С, перемешивают при этой температуре 30 мин, охлаждают до комнач ной температуры, фильтруют, выливают фильт.25 11 форат на лед, при 0 С промывают органическую фазу разбавленной соляной кис": ой и водой, сушат сульфатом магния, упаривают в вакууме, перекрисыллизовывают остаток из 500 мл пентана и получают 122,7 г(78%) 2,6-дийод-цианфенилового эфирао хлормуравьиной кислоты, т. пл. 154-157 С,Раствор 17,8 г 2,6-дийод-цианфенилового эфира хлормуравьиной кислоты в 50 мл ТГФ приливают по каплям при перемешиваонии и 18-20 С в раствор, содержащий 3,48 г (0,04 моль) метилэтилкетоксима и 5,6 мл триэтиламина в 50 мл ТГФ, перемешивают 3 час при комнатной температуре, выливаютона лед, при 0 С промывают органическую фазу разбавленным раствором едкого натра и водой, сушат сульфатом магния, упаривают в вакууме, перекристаллизовывают остаток из пентана и получают 15,0 г (77%) 1-этилэтилиденамино- (2, 6-дийод-цианфенил)-карбоната, т. пл. 107-108 С (разл.).оВ таблице приведены соединения, полученные аналогичным образом.:соЦ СО С) о ф х х х щ Л а Ф х и Э Я 520911 03 о Я О СОЯоо2 ах щхЭЦг сххсч эО),ц,о хоФ 4 ЩоОкЯгСЧхСО0 Ж СЧо о (6 а х э ц М 6 фФ х. д х о фх ао л:И СОоЛЯйоДОО Р 4о х о ма (Ц х Ф Э Ц х х 1 Э х "8 о,ц ИИс о аЦСО СЧх о о х о х а Я ЩИ хН В 3а о5ЩФ Щ СЧ О 1о ЯЮо а (о О ф С(х ФГФ хххЖГосфЙа схох ол( Зх хЕф Фх .8Ф кИЗхМаФс 4ол Ф С 9оЯЗСЧЩЯхС(о Цсо Ч (б о х х аМ 3 хЖ Л х(б хх хФ Фс 6Щ гх1 "8ж хИ Цо ха ии 4хйф оаЗ дсМ ЮО О 3 ьее Ф (Цх Я о Я О Я О "е о2 о а х Ц Ю с 4 х щ 2 а ец Щ С( сх х х о о М -9 ч ф х И 520911 Я о Ж Я О Я е-е О о Ц(ЯЯг 0дЖ -3х хо фЙэ ххо Я о ее Я Ра Й о Я х Г 0ЦЕееео со хМгф хц,х хх хом сз ай 0 03оЯ4Оо4 х3а 3о мхф Цо сЧ к Я о х л о Цс фсЧ 1 ооОохгЛц Фх2 3Ф оО Щ о О Я х Г ох щоЫФ соЦ ОМЗЦФахцФЯссас 0 3х 3жБцхМ фрйхв(Ц В ссСЧ оф хи ЮО ЙИс 3о2 доасоао;оЮаф (ЦЫохБ мю 3 хи:оаохаЙ 336"м 5Й 3оа ;х оо аЛ ЦсоОг6 ох оМйф МхЗ фГ,дО)3З мо дИц) 3а Д,от-( тц 4520911 16 3 С=% в -ЮО-О 2 С 1-СО-О Тгде Р и 1 - одинаковые или различные моно- или йолизамещенные алифзтические, 10 циклоалифатические, ароматические или арилалифатические углеводородные радикалы, или К, - водород;Х и T - одинаковые или различные гало- гены, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что галогензамещенный оксибензонитрил общей формулыХ В=К-ОН2 где К и К имеют указанные выше значе 20 ния, в среде органического растворителя в присутствии основания с последующим выделением целевого продукта,НО Составитель Е, ДембовскаяРедактор Т, Шарганова Техред С. Габовпа Корректор М. Руснак Заказ 3269/189 Тираж 576 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул, Проектная, 4 Формула изобретения Способ получения цианфенилкарбонатовобшей формулыХ где Х и У имеют вышеуказанные значения,подвергают взаимодействию с фосгеном прио0-5 С в присутствии основания с дальнейшей обработкой образовавшегося зфира хлор- муравьиной кислоты общей формулы где Х и У - как указано выше, обрабатываютоксимом общей формулы