Стабилизирующая смесь

ОП ИСАНИЕ Союз Советских Соцналнстицвсних Республику 925/2 1) М. Кл.С 08 К 5/17 С 08 К 5/15 2) 19.04,7 Га ударстаеннмй намнтет Сааата Инннстраа СССР аа делам неабретеннй а аткрмтнВ54) СТАБИЛИЗИРУКШАЯ СМЕ Изобретение от лиэации стиролгол ния новик стабил: ержящей личесьий стабиполучемеров изирующик ается сеет Известна стаб жащая в качестве циклический амин лидирующая смесь основного стабили мулы чгдето ф: 1,Х- органическая группировка, дополняю,щая содержащее азот кольцо до пя;ти-, шести-или семичленного, 16 Й, Р, Р. и Р - метил,Водород 0 " р ме тил или аце тилзводят состабилиэатор формулы П,ддд,Ю,У,ЩЮд иъм арпад где 1-2, вопоо од о табили тивна, месь не ующ ОЬ Известная сстаточно еффек С целью повфекта в состав(61) Дополнительный х пат; н (22) Заявлено 18.04.74 (21) 2 23) Приоритет 31) 5753/73 43) Опубликов 45) Дата опубликования ИностранцыБернард Гилг (франция) Хельмут Мюллер (ФРГ) и Жан Роди (Швейцария) ьпдения стабилизирющего стабилизирующей смеси, с ортранственно затрудненныймин формулыЬ водород, алкин с С -С, циклогексил, фенил, бенэил,. й. -фенэтил,А-фенилизопропил или хлор;Ът- водоргщ, метил или хлор;Ь иЬ - независимо друг от друга водород1или алкил с С -С, алкокси сС-С, ыор;Ь И 1 - водород, алкил с С - С,Ь 2- водород, алкил с С - С;В.Если УР-й Р -й й -В й -й7 10 14,П 20 Ы. 23ф 1 4 и13 означают алкил то речь идетв рамках указанных пределов, например, ометиле, этиле, пропиле, бутиле, пентиле, гексиле, окгиле, дециле, додециле, тетрадецнле,4октачциле, ейкоэиле, изопропиле, иэобутип .втрегичном бутиле, изопентиле, третячдомамиле, иэооктиле ли третичном октилв,Примерами соединений формулы 1 ивлаотсяХа 1 4-бенэоилокси-уХ.24-салнцилоялокс,Х,З 4-капрнлоилокси-,1.4 4-стеароилокси-,ХЛ 4- ф -З,б-ди-тре 1 бутиа 4 оксаЮ, фенилпропионилокси)-,1.6 4-(3,5-ди-трет бутил-оксибеязоилокся) -2,2,6,6-тетрамв тилципвридян,Х.7 4-бенэоилокси-,1.8 . 4-салицилоилокся-,Ь Х 9 4 стеароилокся-,Х, О 4-трегбутилбензоилокси,2,2,6,6-., Примерами соединений формулы 1 И являю гсяШ.1 2-(2 (-окси-мвтилфенил)-,(Примерамн соединений формулы Ч являются7,1 фениловый зФнр свлнциловой кислоты; декан; Т.43 1,2,2,6,6-пентаметил-лауооилок-сипиперидин;, Прнмерамн соединений формулы Ц двляюгсаВ.1 24-диоксн-,11.2 2-оксн-мегокси-,П .3 2-окси-октокси-,11.4 2-окси-додецнлокси-, Ю 2-окси-бензилохси-,2-окси,4 -диме токси(2,4,4 -трнокси-,2,2( -диокси,4 -диме гокси-,2,2,4,4 -тетраоксн 2,2 -диокси-метокси-,511019 бутнловый эфирокснкоричной кэтиловый вфнрй кислоты;изооктиловый эфоричной кйслотыми соедине ий м корич714,ПримераУП.1де ямалИЫденмал еток вбензвлвЖ 70 .3денмал ПримеИЮ 2-ме дим онов рами арбооктоксивинвл) арбвтоксивинвл)",9 арбои-ооктооксвЯ -.( ф -циано- Ь или ндолин; ф "(-цван- Ь илиндолин; В -ф.(-цван; ф2 метилиндолнн.-2-мет1 И 4 Особенно пригэирующне систем а) по меньщено затрудненного одными оказалисьы, состОящие иэ:й мере одного просциклического ами анстве форму дород, О - или ил с 1-12 атомагексил, .глициди3 1 0 атомами,Зфф 14 атомамитам з твле нуРод, метил, етили 2 ми С, аллилл оксчэтилу юъС, алкокснкарС, гексаметнлен 5 бенрнл, ц КОКСИЯЛК бонилалк или 3 ок б Д юостоящие из: ере одного Остранствен-йю У.2 4-трез бутилфениловый эфир салнциловой кислоты;У.З 4-трет-октилфеннловый эфир салипиловой кислоты.Примерами соединенийформулы Ч 1 являются Я.1 мегнловый зфнр сА -циано- Э.-метил-метоксикорнчной кислоты," а -пиано--метвл/ оты; 19-циано -фенил иметиловый ефвр 4-мОНОВОй КИСЛОТЫ; иэтиловый эфир 4-мет новой кислотьц етиловый эфир 4-бутоксибеизилиой кислоты.соедвнеций формулы 7111 являютсяЫ -(. ф цначо- )э-карбометоксиввнил)линдолин; 36 -метнлфенил)-бензтриполнительного стабилв но за.руцненного циклического амина формулы где 3 - водород, Оф- или метил,1Я - ацильная группа, производная ота.зифатической карбоновой кислоты с 1-18атомами С,акриловой кислоты или метакриловой кислоты, бензойной кислоты с 7-11атомьмв С, салициловой кислоты, алифатической дикарбоновой кислоты с 6-14 атомамиС, терефталевой кислоты, изофталевой кисло.ты,-(3,5-ди-трез-бутил-оксифе вил)- -пропионовой кислоты илв 3,5-ди-трез бутил-оксибензойной кислотыЙ 1 или 2б) 2-(2 -оксиметилфенил)-бензтриьазола в качестве дополнительного стабилизатора,Новые системы стабилизаторов по изобре,ению дают йоэможность защищать стироаполимеры, вастности стиролсополимеры,например пластмассы иэ ЛБС, и-Отнв вредного влияния УФ-лучей, высокой температу-ры в йслорода, не окрашивая стабнлизируемых стнролполимеров, Кроме того, стабили-:зованные таким образом пластмассы можноформовать с помощью всех известных методов переработки, причем продукты нр требуют дополнит ьной обработки нанесениемзащитных покрытий.В качестве полимеров для новых системстабилизаторов подходят пщзистнрол и мо:дифицированные эластомерамн ударно-вязкиеполистиролы, стиролсополвмеры, напримерсополимеры стирола с акрилонитрнлом ч сополвмеры, содержащие гополннюльно подвергаемые сополимеризацив моиомеры, напримерсополим" ры стирол-акрилонитрилметилметакрилат, сополимеры стиролакр;.Нон".трил-бутадиен, сополимеры стнрол-акрнпонитрил-акрнловый эфир, модифицированные до ударновязкого состояния с помощь.о и лимеризатов,акрнлового эфира, сополнмеры стирол-акрилонитрил, а также модифицированные до ударно вязкогО состРяикя с помощью ЗИМ ( этилен.-пропилеп-,диенмономер) - . иролпол;тмеризаты.В названных полимерах стнрол мо .: э полностью влн отчасти заменятьв , ытнлстнроиом )В совое соотнжение соединения формулы1 и соединений формул П - У 1 Д в новыхсистемах стабилизаторов составляет От 2:1до 1:2, предпочтительно 1:1..25 ХЖ 1 3 че Г ра ну ля та Аче 2 у Оу,ыффй щэЙ грисгонил ".:ялф о стабилыэатора 1 ОО жаш егоетосгабипиэагоро,ыыю в эксгрудере ратуре 220 оС, полуподвергают литью ом пвтм,чге, попушириной 6,8 1 цпи ример 2500), содел-п-креэола 13 ОфФ -бут фата смещ ч новьачес вин ают в бара5+5) ч. для смесите с 1 месе снеРрг чес Новые системы стабилизаторов добавляютк наполннгелям в концентрации 0,1-5 вес.%относительно налолнителя, предпочтительно0,5-4, особенно О,б Д.5 л. В качестве дру", их добавок к стяроллалн- в мерам вместе новыми стабялиэнрующп;, и системами используют антистатики, смг зки, ,игменты, огнезащитные средства, вспеннвающие агенты, наполнытели н антиокнслители, предпочтительно фенолические антиокяс- Ю ля тели. П р и м е р 1, 1000 ч. гранулята АБС (Рож 500), содержащего 2 ч. 2,6-ди-трет-утил-В-крезола и .Е . трнснонилфенилфосита в качестве основного стабилизатора, перемешивают в барабанном смесителе с 10 ч. или (5+5) ч. для синергетнческих смесей указанных в табл. 1 света:табялнэаторов с последующим экструдированнем при максимальной температуре 220 оС, получая фф гранулят. Этот гранулят подвергают литью нод давленнем в литьевом аппарате с получе нием пластин толщины 2-3 мм. Часть полу ченного сырого питьевого иэделия вырезают я прессуют между двумя зеркально блестящи мн фольгами из тьердого ал 1 оминня с,помощью гидравлического ручного лабораторного пресса в течение 6 мин пр.1 180 оС и давленки 4 т, Получают фольгу толщины О, 1 30 мм, которую немедленно подвергают резкому охлаждению холодной водой. Из этой фольги вырубают куски размером 60 х 44 мм, которые облучаюг в облучигельном аппарате ЬЫа.в -Ъ 7 еот.лет -о-же 1 ег). Через определенные промежутки времени пробы вынимают и сбп-;.чительыого аппарата и испытывают в ИХ-спекгрофотомегре на содержание карбонила, Повышение погасания карбЬннла прн облучении является мерой фотоокислительного разложения полимера, оно связано с понижением механических свойств полимеИ табл. 1 указаны сроки облучения, по яст"ченян которых достигается погасанне карбонила ) (5 85 мкм) О,ЗОО. Из данных табл. 1 четко видно синергетическое действие предлагаемых систеМ стабипчзаторов.. Часы облучения до лога- сания карбоинла укаэанных в гебп, 2 свподвергают ,эксгрудировяпрй максимальной темпео 11019 Т-а б 1,ной 60 мм. Данные пробы облучаюг в облучнгельном, аппарате, Через равные промежу ки времени пробы вынямавг иэ облучвгель ного аппарата с помощью маятникового коце 12ра определяют ях ударную вязкость. В табл,2 приведены полученные данные,.свидетельствующие об однозначномоинергетическом,дейст- вии использованных стабилизирующих систем,в примеру 1, Вместо пластин подучают литьем под давлением стержни толщиной 4, шириной 6 вдлиной 60 мм (стандаргньэ малые стер ня по ДИН 63464),Стержня облегчают в ксеногесгв 460. Через одинаковые интервалы времени пробы ынвмавт вз облучягельного аппарага и с помощью маятникового копера определяютвяэкос пробой вя повреждение женив ударн В табл, 3 реЭ которые щвх составов пони что сввдегельсзау гегическом действ стеб влиэаторов. ь. Вызванное облучением можно установить по сннкосгя.дэны сроки облучении, чая вязкость соогвежжюжалась до 20 кгсм/см , г об однозначном синеряв используемых систем511019 Продолжение табл. 3 1260 820 840 1.14111,1 1300 Таблица 4 К 1 Ц 11 и1,26) 1 Ц.1 ) 1000 ч, прочного на удар гранулята полистирола перемешивают в барабанном смесителе с 3 ч. нли (1,6+-,6) ч. для синергетичвских смесей, указанных в,табл. 4 свето В стабилизаторов с последующим акструдированием в акструдере при максимальной температуре 220 оС и гранулируют. Полученный гранулят подвергают литью под давлением в питьевом автомате, получая пластины размером 60 х 66 х 2 мм, Эти. пробы облучают в ксенотвсте 460. Облучение вызывает по вреждение, о чем свидетельствует пожелтение материала Для определения степени пожелтения измеряют индекс желтизны по АТМ Д 192 5/6-ЗТ.Данные табл, 4 показывают повышение индекса желтизны 4 ИЖ соответствующих проб после облучения в продолжении 1760 ч в ксенотесте 460 и таким образом свиазтельствуют об однозначном синергетическом действии испо.ьзованных, стабилизуюших снс тем.Н тор взять Составитель Л. ЧижоваЕ. Хорнна Техред М. ЛвсовичКорректьр И. Гоксич э 3244/854ЦНИИПИуд113038,Тираж 630 Подписноерственно 1" о комитета Совета М нистроделам изобретений и открйтийМосква, Ж, Раушскаи наб., д. 4/5 Филиал .ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проекта формула изобре тенин Стабилизирующая смесь, содержащая стабилизатор - пространственно затрудненный циклический амин формулы где1 ЦХ- органическая группировка,щая содержащее аже кольцо до цятйилк семичленного;еЙВ Йг Ц 1 В Й 4 метил,у водород, Овайля метил, нлнацетЩ и состабилизатор, о т л и ч а ю щ а ас я тем, что, с целью пс,зыаения стабилизирующего эффекта, в качестве состабилиза. тора смесь содержит Соединение, выбранное. из соединений, имеющих следукиц е формул: 1 - водород или окси;- водород, окси или алкокси с С -С -.ЪХ- водород, метил, окси или алкоксис С, -С,Ь - водород, алкил с С -Сциклогексил, фанил, бензнл, А -фенатнл,вС -фенилнэолропил или хлор; Ь - водород, метил или хлор; иЬ - независимо друг от друга водород 1 оили алкил с С - С, алкокси сС --С и ли хлор;14 иЬ - водород или алкил с СТ. - водород нли алкйл с С