Способ отверждения аминоотверждаемых полимеров

ВВТОнтно-т;:.х, , с -,кн нблм О П МЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ р 1 5 И 038 Союз Советских Социалистических Республик) 14.02,осударственнын комитет овета Министров СССР по делам нзобретеннйй открытий 5,04.76 Опубликован юллетень(53) УДК 678.664(088 ата опубликования описания 15,06.76(72) Авторы изобретени Иностранцы Пол филип Карузо и Джон Джозеф Вербанк(США) Иностранная фирма Е, И. Дюпон де Немур энд Компани71) Заявите 4) СПОСОБ ОТВЕРЖДЕНИЯ АМИНООТВЕРЖДАЕМЫХ ПОЛИМЕРОВ2 Изобретение относиться к области получения высокомолекулярных соединений.Известен способ отверждения аминоотверждаемых полимеров, который включает в себя смешивание отверждающего агента с отверждаемым полимером и последующеенагревание для завершения реакции отверждения. Недостатком этого способа является предварительная реакция отверждающего агента с отверждаемым полимером на стадии смешивания и в период времени после измельчения до завершения операции формования.Попытки применения специальных смесителей, сокращающих время пребывания реагентов в реактора, и выбор диаминов с пониженной реакционноспособностью в качестве отверждаемых агентов приводят к заметному ухудшению свойств продуктов вулканизации.С целью предотвращения предварительной реакции амина с отверждаемым полимером и повышения эффективности, процесса в предлагаемом способе в качестве отверждающего агента применяют комплекс 4,4-метилендианилина (МДА) с хлоридом, бромидом, йодидом, .нитритом или цианидом натрия, хлоридом, бромидом, йодидом или нитритом лития и/или комплекс рацемического 2,3-ди-(4-аминофенил)-бутана с хлоридами, бромидами и йодидами натрия, калия, рубидия или цезия в соотношении дианилина или бутана к соли,равном 3 моля на 1 моль, с предварительным выдерживанием комплекса в жидкой инертной среде, Жидкие углеводороды для дисперсии должны быть годобны так, чтобы они 5 отвечали следующим требованиям:жидкая среда для комплекса должна бытьинертной, т. е. они не должны промотировать быстрое разложение комплекса; они должны быть нереакционноспособными по отношению 10 к отверждаемому полимеру или предполимеру; связующее должно быть также свободно- текучим или подвижным для облегчения совместимости комплекса с полимером или предполимером. Предпочтительным жидким 15 связующим является ди- (2-этилгексил) -фталат.Частицы комплекса, содержащиеся в жидком носителе, должны содержать не более 10% частиц с диаметром 60 мкм или более, 20 лучше не более 10% частиц с диаметром30 мкм или более.Отверждающий агент получают образованием комплекса между 4,4-метилендианилином и солью, причем соль может быть выбра на из нитритов и галогенидов (кроме фторидов) натрия и лития и цианистого натрия, или образованием комплекса между рацемическим 2,3-ди-(4-аминофенил)-бутаном и галогенидом (кроме фторида) натрия, калия, руби дия и цезия. Составы, используемые в каче 51101815 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 стве отверждающих агентов для аминоотверждаемых полимеров, включают продукты реакции 4,4-метилендианилина со следующими солями (при соотношении 3 моля метиленднанилина на 1 моль соли): хлористый, бромистый и йодистый натрий, натрит натрия, хлористый, бромистый и йодистый литий, нитрит лития и цианистий натрий, а также продукты реакции рацемического 2,3-ди-(4-аминофенил)-бутана со следующими солями (при соотношении 3 солей диаминосоединения на 1 моль соли): хлористый, бромистый и йодистый натрий, хлористый, бромистый и йодистый калий, хлористый, бромистый и йодистый рубидий, хлористый, бромистый и йодистый цезий,Благодаря достучности и низкой стоимости предпочтительными являются комплексыпроизводные 4,4-метилендианилина, особенно комплексы, у когорых в качестве солей используют хлористый натрий или хлористый литий. При обсуждении дана ссылка только на комплексы 4,4-метилендианилина, но можно в равной степени использовать комплексы рацемического 2,3- (4-аминофенил) -бутана.Комплекс можно исгользовать для отверждения большого количества аминоотверждаемых предполимеров или полимеров, причем большинство полимеров, представляют собой уретановые предполимеры или полимеры, Отверждение комплекса, диспергированного в жидком связующем. осуществляют с использованием известных способов.Имеются разнообразные способы получения комплексов в соответствии с изобретением.По одному из способов получения комплексов водный раствоо или рассол, содержащий соль натрия или лития, выбранную из группы, состоящей из хлопида, бромида, йодида и нитрита, вступает в реакцию с МДА либо в среде растворителя, в котором растворяются как вода, так и МДА, например в среде спир та, либо с твердым МДА в отсутствие раство. рителя. При использовании соли со сравни тельно низкой концентрацией, например 1 - 12 вес. О , лучше применять растворитель для МДА. При использовании соли в концен. трации, превышающей 12 вес. О , не возника. ет необходимости в использовании растворителя, причем твердый кристаллический МДА добавляют непосредственно в раствор соли.Кристаллический осадок, образующийся при взаимодействии соли и МДА, выделяют из жидкой фазы, например, фильтрованием. Молярное соотношение МДА к соли составляет 3: 1, и осадок можно разлагать на его первоначальные компоненты добавлением растворителя, например ацетона, при 40 - 100 С в зависимости от летучести растворителя.По способу с применением растворителей для получения комплексов, сравнительно разбавленный водныи раствор (1 - 12 вес. Осолей) натриевой или литиевой соли, выбранной из группы, содержащей хлорид, бромид, йодид или нитрит, можно смешивать с раствором 4,4-метилендианилина в подходящем растворителе, например в метаноле, при 20 - 60 С. В этих условиях МДА вступает в реакцию с натриевой или литиевой солью с образованием кристаллического осадка, содержащего МДА и соль в молярном,соотношении 3: 1. Затем кристаллический осадок выделяют из маточной жидкости фильтрованием, декантацией, центрифугированием или другими подходящими приемами.По способу, предусматривающему использование более концентрированного солевого раствора соли (более 12 вес. О ) твердый кристаллический МДА добавляют к солевому раствору при 50 - 90 С в количестве, несколько превышающем избыточное к стехиометрическому, необходимому для реакции с таким количеством соли, которое присутству- ет в избытке, 12 вес. %. В этих условиях 3 моля МДА вступают в реакцию с 1 молемсоли с образованием кристаллического осадка, который можно удалять из остаточного раствора фильтрованием, декантацией, центрйфугированием или,другими подходящими приемами,Комплексы других солей, например нитрита натрия, могут быто образованы по методикам, в основном соответствующим способам, указанным для комплексов хлористого натрия.Образовавшийся комплекс должен быть измельчен до размеров частиц, способствующих получению стойкой и полезной дисперсии. По крайней мере 90 очастиц должны иметь диаметр, не превышающий 60 мкм. Предпочтительно, чтобы по крайней мере 90 очастиц имели диаметр не более 90 мкм. Наиболее предпочтительно, чтобы по меньшей мере 90 частиц имели размеры 5 мкм или менее.Для получения частиц таких размеров можно использовать любую стандартную методику уменьшения размеров частиц. Лучше всего использовать шаровую мельницу или мельницу, работающую нг жидком топливе. После сухого измельчения комплекс можно диспергировать в жидком связующем,с применением любого высокоскоростного смесителя, например трехвалковой мельницы, коллоидной мельницы или шзрогой мельницы. Также с успехом можно использовать оборудование, применяемое м лако-красочном производстве для диспергирования красок в связующих, Следует отметить, ло шаровые мельницы и другие подобные барабанные мельницы можно использовать как для мокрого, так и для сухого измельчения, и приготовление дисперсий может быть выполнено в одну операцию,Инертная жидкая среда для приготовлениядисперсий должна обладать следующимисвойствами: она должна быть инертной, чтобы не способствовала разложению комплекса; она должна быть нереакционноспособной поотношению к отверждаемому полимеру; жидкая инертная среда не должна содержать функциональных групп, которые взаимодей5ствовали бы с аминогрувпами комплекса или с группами, способными к реакции 1 с аминами, имеющимися в предполимере; в случае применения полиуретана жидкое связующее не должно содержать активного водорода, который вступал бы ь реакцию с изоцианатными группами предполимера.Жидкость должна также легко смешиваться с предполимером или полимером, подвергаемыми отверждению, чтобы происходила легкая совместимость жидкости и полимера, Это дает значительное преимущество применения дисперсий, т, к. в результате облегчается диспергирование отверждающего агента однородно во всей массе предполимера или полимера и не требуется большой затраты энергии. При добавлении к полимеру или предполимеру только тонкоизмельченного отверждающего агента требуется интенсивное перемешивание для достаточного днспергирования отверждающего средства. Это не совсем удобно .и может привести к некоторому преждевременному отверждению зз счет тепла, выделяющегося,при смешивании. Полагают, что эта разница в легкости смешивания вызвана присутствием агломератов мелких частиц в сухом отверждающем агенте, которые не присутствуют в дисперсиях в соответствии с изобретением. Значение взаимной совместимости жидкой фазы дисперсии отверждающего агента и отверждаемого полимера или предполимера показано в нижеследующем примере.Нуджоловое,масло, т. е, петролейное масло из насыщенных легких углеводородов, легко образует стойкую дисперсию с.комплеисом; однако полученная смесь несовместима с полиуретанами, призподными простых полиэфиров, и нуджольные дисперсии неэффективны для отверждения т аких предполимеров,В общем, жидкая инертная среда должна обладать подходящей низкой летучестью с тем, чтобы не происходило, испарение из отвержденного полимера после отверждения или во время однократного применения. Жидкое связующее может быть летучим, если создается необходимость его совместимости с полимером при использовании в тех случаях, когда имеет место потеря материала типа растворителя без затрудненийпри покрытии поверхностей. Если жидкое связующее обладает достаточно малой летучестью (например, при использовании дихлорметана), оно может служить в качестве разрыхлителя во время операции отверждения, в результате чего образуются ячеистые материалы,Кроме того, жидкое связующее не должно давать окраску,и т. п.Типичными примерами таких жидких связующих являются ди- (2-этилгексил) -фталат, тетр аэтиленгликоль-бис- (2-этилгексаноат) и масло Дютрекс 73 Э, технологическое масло ароматического характера, изготовляемое фириой Шелл Ойл Компани, не содержащее асфальтенов и содержащее 18% полярных соединений, 76/о ароматики и 6/о насьицен 5110186ных нефтепродуктов, состав которого определен по методу АСТМ (Американское общество по испытанию материалов) Д 2007 с применением глинистых гелей. Кроме того, в ка 5 честве жидких связующих можно использовать другие эфиры фталевой кислоты и подобные изофталагы, а также эфиры тримеллитовой кислоты, эфиры алифатических дикарбоновых кислот, например адипиновой,10 азелаиновой и себациновой кислот, углеводородные технологические масла ароматического и нафтенового характера или расширителя,галогенированные оифенилы и жидкие сульфамиды ароматического характера. Можно15 также использовать углеводородные маслапарафинового характера, но в общем они обладают ограниченной совместимостью по отношению к хорошо известным аминоотверждаемым сополимерам и поэтому обладают20 ценностью только в редких случаях.Жидкости, которые обычно непригодны вкачестве жидкой инертной среды, включаюттакие вещества, как карбоновые кислоты,имеющие тенденцию разрушать аминосолевой25 комплекс. Кроме того, такие жидкости былибы непригодны длч использования с системами, содержащими изоцианатные и эпоксидныегруппы, парафиновыс масла не пригодны дляотверждения вследствие их ограниченной30 совместимости,Кроме того, можно добавлять маслорастворимые диспергирующие средства, Они служатдля облегчения диспергирования комплекса вжидком связующем и снижают вязкость полученной дисперсии Типичным эффективнымдиопергирующим средством является лецитин.Можно использовать и другие маслорастворимые поверхностно-активные вещества, включая фосфатированные моно- и диглицериды,40 бромистый цетилпиридиний и бромистый петилтриметиламмоний. Нижеприведенные данные показывают ценность лецитина в дисперсиях. Вязкость дисперсии, содержащей смесьравных количеств (по весу) комплекса и ди 45 (2-этилгексил)-фталат без лецитина по Брукфилду составляет 16000 Сп, в то время, какдобавление лецитина снижает вязкость до2000 Сп. В дисперсию можно вводить и другие материалы, например газовую сажу, пиг 50 менты, антиоксиданты, пламягасители и т. п.Можно приготовлять дисперсии, содержащие до 75 вес. 7 комплекса. Лучше приготовлять и применять дисперсии, содержащие40 - 60 вес. Я, комплекса. Разумеется, диспер 55 сии можно приготовлять с концентрациямикомплекса, позволяющими получать разбавленные растворы, если это необходимо. Есливводить поверхностно-активное вещество, тоего следует применять в количестве до 5,60 предпочтительно 0,5 - 2,0 вес. /, от веса комплекса. Применение поверхностно-активноговещества не является обязательным, Некоторые дисперсии обладают тиксотропными свойствами, в результате чего предотвращается05 пх оседание во время хранения и обеспечива 5110187югся рабочие вязкости в условиях, имеющих место при создании усилий, сдвига, например при перекачке насосами. К таким дисперсиям относятся дисперсии ди-(2-этилгексил)-азелата.Образовавшиеся дисперсии затем можно использовать для отверждения аминоотверждаемых предполимеров или полимеров. Такими типичными полимерами являются полиуретаны. Другими, полимерами или предполимерами, которые могут отверждаться комплексами в соответствич с изобретением, являются следующие:Эпоисидные смолы.Галогенсодержащие углеводородные полимеры, например полимеры хлоропрена, хлорированный бутилкаучук и хлорированный полиэтилен и полипропилен. При отверждении галогенсодержащих полимеров комплексы, используемые по предлагаемому .способу, обычно содержат акцептор кислоты из окисла металла, например из окиси цинка.Сульфохлорироьанные полимеры,Полимеры, содержащие группы галоидангидрида, например формулы - (С=С) - С 1 и галоидформиатные группы, например, формулы - О - С ( = С) - С 1,Полимеры, содержащие ангидридные группы, которые при реакции с диаминосоединениями образуют амидные связи.Органополисилоксаны.Предполимеры и/или полимеры смешивают с дисперсией, описанной выше, после чего их отверждают известными способами.Поскольку типичными полимерами, которые могут отверждаться по предлагаемому способу, являются полиуретаны (т, е. полимеры и предполимеры, содержащие изоцианатные группы), то приводится более подробное описание способа отверждения с применением полиуретанов.Объем изобретения не ограничивается полиуретанами, а включает все аминоотверждаемые полимеры и предполимеры, представители которых указаны выше.Полиуретаны обычно образуются вначале реакцией многоатомного спирта простого или сложного полиэфира с малярным избытком органического диизоцианата, с образованием предполимера, содеожащего концевые изоцианатные группы. Предполимер затем отверждают для повышения его молекулярного веса от 3000 до 10000 и более.Перед самой операцией отверждения следует проводить смешивание дисперсии и аминоотверждаемого полимера. Дисперсию можно смешивать с отверждаемым,полимером посредством любого типа смешивания от.смешивания ручным способом с помощью лестика до использования высокоскоростных смесителей, обычно используемых для смешивания диаминосоединений с полиуретановыми предполимерами. Сочетание компонентов можно также осуществлять в статических смесительных устройствах, например в смеси. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 бО Я телях в сочетании с механическими мешалками. С целью обеспечения удаления из вулканизаторов пузырьков диспер сную смесь и предполимер следуе", дегазировать перед использованиемперемешивая под вакуумом, Диаперсию и пре.сполимер можно также дегазировать отдельно перед смешиванием в условиях, при которых исключается контактирование с газами, например с воздухом.В случае полимера твердого типа или камеди, подлежащих отверждению, дисперсию можно смешивать н мельнице для каучука или с помощью внутреннего смесителя (смеситель Бэнбери), Если камедь связывается на мельнице или разрушается на смесителе с внутренней мешалкой, то дисперсию можно добавлять непосредственно и измельчение или смешение продолжать до приготовления одно.родной смеси.При смешивании дисперсии комплекса либо с жидким предполимером, либо с формуемой камедью, температуру следует поддерживать ча уровне ниже точки разложения комллекса во избежание возможности преждевременного отверждения. По предлагаемому способу точка разложения комплекса является функцией отдельного применяемого комплекса и полимера, в котором данный комплекс дислергирован. Для уретановых гредполимеров с концевыми изоцианатными группами и комплекса хлористого натрия с метилендианилином смешивание следует осуществлять при температупе ниже 80, лучше при 50 - 60 С.Температура при отверждении полиуретанов должна быть равна примерно 80 - 180 С. Эта величина не является критической, но она должна превышать температуру отверждения поодуктов диссоциации комплекса в системе, Температура может варьироваться в зависимости от отдельного комплекса, Комплекс хлористого натрия и МДА начинает диссоциировать в полиуретановой системе при 90 С.Полное отверждение обычно протекает от 1 мин до 24 ч в зависимости от температуры для полиуретанов при использовании комплекса МДА (хлористый натрий). Предпочтительными условиями отверждения является влемя отверждения 0,5 - 12 ч при 100 - 150 С. По предлагаемому способу высокая реакционоапособность МДА имеет преимущество, в то время как реакционоспособность подавляется,при любом практическом иапользовании МДА по известным способам отверждения, при которых желатинирование происходит перед однородным смешиванием свободного МДА и предполимера. Данный способ предусматривает ограниченное время для перемешивания, продолжительное хранение смеси и достаточный период времени для заполнения большей части комплекса в формы в сочетании с почти мгновенным желатинированием, что позволяет осуществлять вынимание из формы сразу после нагревания смеси.Время отверждения изменяется при использовании других полимерных систем, как укаД 412Д 412 Д 412 Чоименяют прямоугольные образцы для испытаний размером 3,8 Х 7,62 см, разрезанные вдоль на 3,81 см, для предотвращения образования шейки. Оразец растягивают со скоростью 127 см/ мин.Получение комплекса 4,4-метилендианилина с хлористым натрием,Раствор 250 г 4,4-метилендианилина в 1000 мл метанола при 50 С смешивают с раствором 50 г хлористого натрия в 250 мл воды также при 50 С. Смесь охлаждают при 25 С и собирают кристаллы комплекса на крупнозернистом стеклянной фильтре в виде воронки и промывают 3 раза (всего 500 мл) смесью 800/о метанола и 200 воды (по объему). Кристаллы высушивают воздухом при 25 С.Найдено, /0. С 71,4; М 6,5.Вычислено, %: С 71,7;Х 6,5. Пример 1. А. 11,35 кг ди-(2-этилгексил)- фталата помещают в шаровую мельницу емкостью в 132,5 л, заполненную наполовину измельчающей средой (измельчающие капли размером 13 - 19 мм). Добавляют 114 г неочи 9зано выше. Время отверждения, рекомендуемое для известных способов с применениемсвободных диаминосоединений, являетсяудовлетворительным для данного способа,т. к. рекомендуемые температуры отверждения в общем пречышают точку разложениякомплекса. Для эпоксидных смол рекомендуемое время отверждения составляет от 15 сдо 15 мин при 120 - 190 С, Для галогенсодержащих углеводородных полимеров рекомендуемое время отверждения составляет величинуот 1 мин до 2 ч,при 100 - 220 С, Подобныеусловия можно использовать и для сульфохлорированного полиэтилена,Можно считать, что реакции, протекающиепо предлагаемому способу, идентичны реакциям, происходящим при использовании МДАв качестве отверждающего агента по известным способам отверждения.Аппаратура для отверждения и способы отверждения, применяемые по предлагаемомуспособу, являются общепринятыми.П р и м е р ы. Для определения физическихсвойств отвержденных полимеров, полученныхпо методикам, описанным в примерах, используют следующие спосооы, предусматриваемыестандартом АСТМ:Модуль при 1000/о -номудлинении, М,оо Д 412Модуль при 200-номУДЛИНЕНИИ, М 200 Д 412Модуль при 300%-номудлинении, МзооПрочность на разрыв, Т,Удлинение на разрыв, ЕвПостепенная осадка приразрыве, В Д 412Износ брюк до дыр Д 470Твердость по Шору А Д 676Твердость по Шору Д Д 148441 90 42 Смеси дисперсии и предполимера, пр 1 иготовленные при 55 С в аппаратуре для непрерыв бО ного смешивания с целью литья полиуретанов(гидроопенсер Марк 17 - аутомэтик Про цесс Контрол Инк., юнион, Нью-йорк), впол не пригодны для эксплуатации после двух недельного хранения,при комнатной темпера 55 туре. 10щенного лепитина, поставляемого фирмойСентрал Сойа Кемарджи Дивизион, и диспертируют в диизооктилфталате включениемшаровой мельницы на 30 мин. Добавляют5 11,35 кг комплекса трио- (4,4-метилендианилина) с хлористым натрием и включают шаровую мельницу на 24 ч со скоростью 40 об//мин, Образцы, периодически удаляют и шаровую мельницу продувают воздухом до ослаб 10 ления давления, создаваемого за счет нагревания. Фотомикрографии показали, что средние размеры наибольших измеряемых частицв дисперсии составляют примерно 15 - 17 мкмпосле измельчения в течение 6 - 8 ч.15 Б. Приготовляют подобную дисперсию нашаровой мельнице с применением комплекса,который сначала измельчают на мельнице сгидравлическим приводом. В этом случае,если размер исходных частиц составляет20 5 мкм или менее, достигается достаточноедиспергирование при измельчении на шаровоймельнице в течение только 4 ч.В. 100 г предполимера, полученного привзаимодействии 2 молей 2,4-толуилендиизоци 25 аната с 1 молем гликолевого производногополитетраметиленового эфира (молекулярныйвес 1000) тщательно дегазируют путем перемешивания при 80 С под давлением 5 ммрт, ст. Предполимер охлаждают до 50 С, аЗО затем 33 г дисперсии из части А и В этогопримера смешивают при тщательном механическом перемешивании с образованием предполимера. Количество дисперсии позволяетдостичь достаточного отверждения для реакЗ 5 ции со 1000/о групп - КСО, содержащихся впредполимере. Смесь прелполимера и дисперсии перемешивают и дегазируют при 50 Св течение 15 мин, затем выливают в полостьформы и отверждают с применением гидрав 40 лического пресса, создающего давление18200 кГ/см при 115 С в течение 1 ч. Отвержденные образцы доводят до комнатной температуры и 50%-ной относительной влажности в течение 3 дней.45 Образцы имеют следующие физическиесвойства:Мио, кГ/см 91М 200, КГ/см 112,5Мзоо, кГ/см 13450 Тв, кГ/см 2 302Ев, 100/о 530Постепенная осадка, % 17Износ брюк до дыр,кГ/см55 Твердость по Шору АТвердость по Шору Д511018 12 1002,00,51,058 20 Такую стойкую смесь можно отверждать вжелаемой степени при температуре несколько выше 100 С,Г. Образуют дисперсию комплекса в петролейном масле ароматического характера,содержащето 18 вес, % полярных соединений,76 вес. % ароматики и 6 вес.,% насыщенныхсоединений (определяют по стандартуАСТМ Д 2007, Масло Дютрекс 739, ШеллОйл Ко.). Образец комплекса, предварительно измельченный на мельнице с гидравлическим приводом до частиц размером около5 мкм, диспергируют в углеводородном масле,путем смешивания с применением радиальной мешалки с прорезями (ДискаперсерХокмейера). Такую мешалку обычно применяют при производстве красок для диспергирования пигментов в связующем, Равные весовые количества комплеиса и масла смешивают с достаточным количеством лецитинадо его содержания в комплексе, составляющем 1%. Смеситечь запускают со скоростью4000 об/мин, в результате чего образуетсядисперсия.33 г дисперсии смешивают со 100 г предполимера, описанного в части 1 В, также со скоростью 4000 об/мин. Полученную смесь дегазируют при 50 С и давлении 50 мм рт. ст.в течение 30 мин, а затем отверждают прессованием при 115 С в течение 1 ч,Свойства вулканизата приведены ниже:М 1 оо, кГ/см 112,5М 200, кГ)/см 115Мооо, кГ/см 2 11Тв, кГ/см 366Ев, % 410Постепенная осадка,вес. % 10Износ брюк до дыр,кГ/см 37,5Твердость по 1 Цору А 94Твердость по Шору Д 49 Д. Можно приготовлять дисг ерсию комплекса (50: 50) в минеральном масле (нуджоловсз малосло) по способам, описаным в частях Л и Б примера 1, Полученная дисперсия, однако, несовместима с предполимерами, описанными в части В, и смеси не образуют твердого вулканизата каучука, как ди- (2- этилгексил)-фталат или дисперсии в маслах аром атич еского хара ктер а.Е. Почти такие же разультаты получают по методикам, описанным в ча 1 стях А и В примера 1, если дн-(2-этиленгексил)- фталат заменить таким же весовым количеством тетраэтилепгликоль-бис.(2.этилгексаноата),П р и м е р 2. Дисперсию, полученную по методике примера 1 А, используют для отверждеяния эпоксидного полимера смешиванием 6,8 гдисперсии с 6,25 г жидкой эпоксидной смолы,являющейся продуктом реакции бис фенолаА и эпохлоргидрина с эпоксидным эквивален том 200 (Эпон 828, Шелл Кемикэл Ко.).Полученную смесь выливают в форму и отверждают при 100 С в течение 3 ч с образованием твердого, эластичного, отвержденногопродукта.10П р и м ер 3, На каучуковой мельнице смешивают следующие материалы, вес. ч.:Компаундирующ е веществаПолихлоропреновый,полимер 15 (полученный по методике примера 2 патента США3655827)К-Фенил-а-нафтила минСтеариновая кислотаОкись магния обожженнаяГазовая сажаДисперсия комплексаМДА/ИаС 1 (полученная пометодике примера 1 А) 4,5 25 Масло Цирка 10Окись цинка 5,0Петрол атум 1,0 Полученную смесь отверждают в течение 30 30 мин при 153 С и получают вулканизат со следующими физическими свойствами; Моо, кГ/см 42 Мюо кГ/см 120 Тв, кГ/см 2 128 35 Ев, % 265Полученный продукт обладает типичнымисвойствами отвержденного продукта такоготипа.40 Формула изобретения Способ отверждения аминоотверждаемых 45 по,тимеров путем введения отверждающегоагента на стадии предполииера, о т л и ч а ющийся тем, что, с целью предотвращения предварительной реакции амина с отверждаемым полимером и,повышения эффективности 50 процесса, в качестве отверждающего агентаприменяют комплекс 4,4-метилендианилина с хлоридом, бромидом, йадидом, нитритом или цианидом натрия, хлоридом, бромидом, йодидом или нитритом лития и/или комплеис ра цемичесского 2,3-ди- (4-аминофенил) -бутана схлоридами, бромидами и йодидами натрия, калия, рубидия или цезия в соотношении дианилина или бутана к соли, равном 3 моля на 1 моль, с предварительным выдерживаннем 60 комплекса в жидкой инертной среде.