415850

415850 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ЛАТЕНТУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимый от патентаКл, В 011 11,/00 В 011 11/78 970 ( 1394495/149327123-4 аявлено Приоритет 06.1.1969,706/69 Великобритания Государственный комите Совета Министров ССС оо делам иааоретений и открытий095,264.388.8) УД Опубликовано 15,11,1974. БюллетеньДата опубликования описания 2.И 1,197 Авторыизобретения Иностран Дельбуй и ЖаыЛуи Дерруат нд Заявит Ко)) Я ТВЕРДОГО КОМПОНЕНТА ИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕфИНОВ Изобретение относится к области приготовления катализаторов для полимеризации и сополимеризации олефинов, например этилена и пропилена.Известен способ приготовления твердого компонента катализатора, который совместно с металлорганическим соединением образует катализатор для полимеризацпи олефинов, путем взаимодействия подходящего соединения двухвалентного металла с галопдсодсржащим соединением переходного металла, причем указанную реакцию проводят с практически чистым галоидсодержащим соединением при температуре 40 - 180 С. В качестве примеров соединений двухвалентных металлов, с использованием которых получают упомянутые активные твердые продукты, следует указать кислородсодержачцие соединения с небольшим, количеством тидроксильных групп, в частности соли карбоновых кислот, Однако катализаторы, полученные с использованием таких соединений, недостаточно активны.С целью повышения активности катализаторов для приготовления катализаторов полимеризации олефиновых углеводородов предлагают использовать твердые компоненты, в которых соединение переходного металла связано с кислородным атомом, а также с соединением,металла 1 - 111 группы периодической системы. Указанные катализаторы обладают боСПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНКАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ПО лее высокой активностью, чем известные катализаторы на носителе. В качестве каталитического элемента применяют твердый активный продукт, получаемый путем взаимодейст вия галоидсодержащего производного переходного металла с соединением, отвечающим общей формуле Х, М (ОК), в котором М - металл, относящийся к группам 1 а 11 а, 11 в, 111 в периодической таблицы, Х - неорга нический одновалентный радикал, Я - одновалентный углеводородный радикал, и - валент- ность металла М, а символом ц обозначено целое положительное число, значения которого находят из неравенства 1(п(т.5 В приведенной выше формуле Х, М(ОК)символом М обозначен металл, относящийся к группам 1 - 111, причем предпочтительно пспользовать натрий, калий, литий, магний, кальций, цинк, бор, алюминий и марганец. о Одновалентный углеводородный радикал Кпредставляет собой насыщенный пли ненасыщенный радикал, содержащий 1 - 20 углеродных атомов, относящийся к группе радикалов, которая включает в себя разветвлеп ный или неразветвленный алкильные радикалы циклоалкильные радикалы (в некоторых случаях замещенные), арильные радикалы, алкиларильные и арилалкильные радикалы.Одновалентный неорганический радикал Х Зо относится к труппе радикалов, которая, в соотВссХ СЦЦ С РЕДГОЧТИТЕЛЬНЫМ ВЯРИЯНТОМ, Включает в се 051 Галоидсодержящие радикалы, то есть хлор, бром, йод и фторсодержащие радикалы, а тасже содержащие гидроксилыую группу.В качестве примеров соедпешш общей формулы Хт - пй(ОК) которые могут быт использованы для приготовления новы.; катализаторов полимеризациц, следует упомянуть следующие:алкоголяты натрия, калия и лития, в частности,метилат и эгилат натрия и калия;алкОГОлцл ы и фсполятъ мяГния, 1 сяльция, цинка и марганца, в особенности,метилат, этилат, изопропилат, бутилат и додецилат магния, этилалы цинка, кальция и марганца;триалкоксиды и трифецоксиды бора и алю,миния, а частности триизопропилаты указанных металлов.Кроме того, можно использовать смешанные алкоссиды двух металлов трупп 1 - 111, например такие, как соединения общих формул:11 А 1 (01 с) 11, Мд А 1 (ОК),гх 1 а, Мд (ОК),1,Сс 1 А 1 (ОС,Нь)1 А 1 (ОС 115)о 12 МКз В качестве примеров других алкоксидцых соединений, которые могут быть использованы, следует упомянуть галогснцды моноалкоксимагнияв частности такие, скак этоксимагнийбромид и метоксимагнийхлорид, галогениды ди- и моноалкоксиалюмиция, в частности диэтоксиалюминийхлорид и дихлорид моноэтоксиаломиния, а также гидраты окиси моноялкоссимягН 51, в частносп тясис, как Мд(ОН) ОСНОВ, и гидроксиды моцо- и диялкоксиалюминия.Галоидсодержащие производные переходных металлов, которые могут быть использованы для приготовления твердых активных продуктов, относятся к группе, которая включает в себя галогениды, оксигалогсциды и полигалоидалкоксиды металлов групп Иа, Уа и Иа периодической таблицы элементов, в частности хлорпроизводцые титана, циркония, ванадия и хрома, например такие,какчетыреххлорцсгый титан, четырехбромистый титан, четырехйодцстый ти ган, ТС 1, (01 х), ЪОСС 1 и четыреххлористый ванадий. Тверды активный продукт готовп путем контактированця алкоксисоединецпя с галоидсодержащцм соединением переходного металла в условцях защиты от влаги при тс.лпературе, которая должна превышать комнатную температурут. е. 40 - 210 С. Процесс проводят либо в условиях отсутствия растворителя в массе чистого гялоидсодержащего соединения в том случае, когда это последнее в условия прогедения реакции находится в жидком состоянии, лцбо в растворителе, который инертен в отношении других исходных компонентов реакционной смеси, в частности таком растворителе, как насыщеннлый или ароматический углеводород.55 60 65 твердый активный продукт, который при этом получают, во всех случаях содержит определенное количество переходного металл М.Содержание пер "ходного металла в активном твердом продукте изменяется в зависимости от природы этого металла и условий проведения реакции. В большинстве случаев это содернсане изменяется в пределах от 20 до 300 ггкг, а в соответствии с предпочтительным вариантом осуществления предлагаемого способа в пределах от 50 до 200 г/кг. В том случае, когда алкоксилированное соединение находится в твердом состоянии, условия указанной реакции следует подбирать таким образом, чтобы реакция проходила интенсивно ц до конца. Так например, реакцию ледуст роводцть прц повышенной температуре, а в соответствии с предпочтительным вяриянтоы Осуцгествлепця предляГЯСЯ 10 ГО способа при температуре, превышающей 120 С в растворе, причем с этой целью выбирают растворитель с повышеннои температурой кипения, в частности ксилол.В том случае, когда процесс проводят всреде жидкого переходного металла, параметры реакции оказываются вполне удовлетворительными даже прц Оолее низкой температуре. Тем не менее 1 реакцию предпочтительно проводить при температуре, значения которой находятся в пределах от точки кипения жидкости до 80 С.В больципстве случаев продолжительностьреакции 5 - -240 миц лучше от 10 30 миц, причем увеличение цродолжительцсти реакции цс приводит к какому-либо улучсшсцию свойств катализатора, цо может, наоборот, явиться цр Пипой ухудшения таких свойств.Рсяк 115 всегда сопровождает 5 глусокимпревращением ялкоксилцровацного производного. Например, удельная поверхцссть пос- зО леднего, равная 10 м в результятс реакцииувеличиваетя в цесколькс раз цо сравнению с первоца 11 Лпсй, достигая, ц частности, 40 м."г, лучше, если этя удельная поверхность достигает 100 и-/г. Таким образох, совершенно сцсги 11 цо, что физичсское состояние цсходного алкоксилцрованного соединения це оказывает никакого влияния на каталцтические свойства активного твердого продукта.С химической точки зрения в ходе проведе пия реакции происходит обмен (по мепьцеймере частичный) алкокси- и фецоксирадикалов и галоидсодержащцх радикалов между переходным металлом н металлом подложки с образованием галогеццда этого металла и 45 алкоксигалогсцида переходного металла.Часть последнего удаляют в некоторых случаях путем растворения в реакционной среде.Например, в случае использования этилатамагния и четыреххлористого титана реакция 50 проходит по меньшей мере частично в соотвстствцц со следующим уравнениемМд(ОСЛ,), + 2 ТС 1МдС 1,+2 ГС 1,(С,Н,).Помимо фиксирования переходного, металла на твердом продукте реакция превращения твердого продукта сопровождается значительным новыцспием содержания галогеца. Л)стивные твердые продукты характеризуются в большинстве случаев величинами соотношения ХТ, которые превышают 3. В большинстве случаев величины такого соотношения находятся в пределах от 7 до 12 (Х обозначает атом галогена, а символом Т обозначен атом переходного металла).Наиболее интересные в лпцсдццом )выше Отцошении твердые активные продукты долкцы предусматривать наличие очень большой удельной поверхности и характеризоваться средним содержанием переходного металла, причем эта характеристика твердых активных продуктов может быть выражена чсрез содсожацие титана ца квадратный метр поверхности твердого активного продукта; это содержание должно находиться в пределах от 0,1 до 2 мг/м поверхности.Во )всех случаях активный твердый продукт отделяют от реакционной среды; например, фильтрованием, после чего его промывают инертным растворителем, в качестве которого используют насьцценный углеводород, напри- МЕР ГЕКСЗ 51, ДО ИСЧЕЗНОВЕНИЯ СЛЕДОВ Га,ЧОГЕПа в промывном растворителе.Пос,че этого упомянутый активный твердый продукт может быть использован в качестве катализатора полимеризации совместно с восстдцовителем. Для этого осуществляют вздц. модсйствие твердого продукта с восстацогц - теле),.Эту оцсрациО можно осуществить в реакционном аппарате для полимеризации в присутствии рдзбавитсля или почвергасмогл ПО- лимеризаццц олефццлчого углеводорода. 1 С,рс)- ме того, можно осушсствлять предварительное контактирование восстановителя с упомянутым твердым продуктом перед полцессом пллимеризации, Условия предварительного контактирования этих продуктов в большинстве случаев не являются критическими. Так, например, этот процесс можно проводить при температуре, значения которой находятся в пределах от комнатной темпеоатуры до 80 С, в течение 5 - 60 мин.Металлооргднич еское соединение, которое используют для восстановления, относится к группе производных металлов 1 - Ю групп периодической системы элементов, молекучы которых содержат по мець)цей лРре Гг 5)ч) 1 тм металла -- углероды.Так, В частности, 1 ожцо использовать сОГ дицения, 1 отлрыс отвеча 1 от общей формуле Мс)суХ 1 ч, в которой М - атом металла, лтцлсящийся к 1 по 1)с группам, Я - углеводородный радикал, относящийся к группе радикалов, которая включает в себя разветвленные или неоазветвленные а.чкильные радикалы, ал)кенил, циклоал)кенил;арил,алкиларил,арилалкил, содержащий отдо 20 углероднь)х атомов, а Х - одновалентный радикал, отнл. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 сящийся к группе 1 адцкалов, которая включает в себя атомы гл.чогс)1 св, годооодныйЯТОМ, Я ТЯККС ДЧКОКСЦРЛДЦКЯЧЫ И ДПЯЛКИЧЯМИнорадикллы; сцмво,)ом р обозначена вачецтность Л 1,. д сц),;Волом д обозначено целое поЛОжитСЛЬЦОГ ЧЦГДО, КЛТЛРОГ ОПРСДСЛЯРтСЯ НСравенством 1(с)(р.Для достцксцпя поллительцых результатог, можно исплльзовать трпалкилалюминий, вчастности трцмстцлалюмпций, триэтилалюминцй. трИ)злбутплалюмцццй, тр 1-и-окти ча,чо.мцццц и трц-н-додецплалюминци, а также галогсццды,1 Пд,чкц,ча.чОмцния, В частностиХ 1 ЛОЦ. Ц ЧЦ С 1)ТОРП Ч ДЦЭТИЛДЛ 10 МЦНИ 5Лскц,чцццк, длкцллцтцй ц гидриды а,чкило.лова . акжс . с)гут быть ) Гплльзованы для прпготовленця прсдлдгдсмых катализаторов.Кочичсство ИспользуеОгл госстацовителяНР 51 ВЛ 5 Ртся к 1)цтичсскиъ 1, Очняко ВосстднОВитель должен поцлтствлвдть в избытке по отцоьцГНП)л к 1 сочц 11 сству соединения переходпогл мстлслс). клтлрос цдходцтся в полцмерцзаццоц)лй Госдс. Атомное Гоотцлшсцие Л/Т, вкотором Т - атом псреходногл мета,чла. аМ - метал,ч восстацовитечя, должно превышать 2, прсдпочтительцо величина этого соотношенпя должна находцться в преде.чах 5 -300.Процессы пслцмерцзлцпи и сополимеоизаццц о,)сфпповь 1 х углеводородов могут быт)осмществчены по сяюбомм Известному способу.Предлагае.,)ьц 1 каталптпческцй компонентможет быт. с цзцблч)ших 1 успехом поиРненВ КОДС ПООВ.ДС)ШЯ ПРОЦРГСОВ ГЛМЛПОЛИМСРЦЗДццп этцлс 1)д цлц его Глпочцмерцзацци с другцмц с-О,ЧГАццс)В)ч)ц углеводлродамц, в чдстцостц цроПлсцд, б)ТГНЯц доугих,В ходе 5)рлведсцця процесса гомополцмсоцЗап Ц ЭТЦЛСЦД ЦСПЛЛЬЗОВаЦЦЕ НОВЫХ с)ОРДЧЯГД.Рмых твеодых активных прл 1 уктов в Гочетаццц с тоиддк 1 чл,ч)л )Нпем. в частности тоцметичл.т)лмиц)1 ем, триэтц,чалюхИнием и.чц тоицзобутцчя.ч)л;Инцем, цлц гцдрпддл 1 диа чкцлачюмццця обсспсчиваст возможность полмчеНИЯ ПОЛИЭТИЛЕЦЛ С ЛТЦОСИТРЛЬЦЛ ВЬ 1 ГОКЦМ ПОкязателе танк) чРГти и с компактным олспоеДЕЛЕНЦРМ ПО )О,ЧС)СГтЯОЦЫ.1 ВЕСЯМ ПТРМ ПООведения полцсссл В присттствцц незцзчцтельЦЫХ КОЛЦЧГГТВ ВЛДООЛ)Л, ЦГПЛ,ЧЬЗСРМОГО В КД.ЧЕСтВЕ аГРЦтз, ОГ) УЛИЦУ ОЦ 1 РГЛс).ЧГ 1 О ЛЯРН 1 ЙВРГ.В пс Чяк ПОЧВ)сцця ПОЛч)СТЛВ Г бОЛС.Г иПКЦ) 11 С)5 СДЗД ГЧГ) ТГ)СЧСЧГГт) ЛКНЛ Зл)ГЦТ)ЦС 1 ЯЦт 1 э 1 )ЦГ ТтЦДЛК Чл ОМЦ 1 П 1 ТВИД ЧКЦ ЧЛ,)Ч)1.1)ТЦГМ 11 11 Л ЧГ 11 ) 1) Х КЛтЛГЛГЛ )1 МРЛТГя 5 г)Гос)дыГ Гп" ГОЧС )жзц 1 ПР От Я до 20МГЛГ Л.)1)Ь 1; ТС)МЛВ: ПЛЛЦРРа Ч Л, СИЧЛЧ)Л,Ццц 11 дГНЯ плст сче)снь 1 .оелкц)1 Гй тпил,чкилЗЛК)МИНИН )1 ГИДОНтЛВ ТОИЗ,Ч 1 СИЛЯ.Ч 1 ОМИ 11 ИЯ Сдиена 1; цчц гллоген).дяи диалкичз.чюмп 1 ця,Новые предчагле.сые твер;1 ые актцвные полч.кты обеспецивлют, кроме того, возможност;поччения полиэтиленов низкого удельноговс Га путем введения В почимерцзационнуюСрлду ТЕтрааЛКЛКГИдд тнтаиа ПОМИс 1 О ЯКтИВНО10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 го твердого продукта, и триалкилалюминия,причем в этом случае следует использоватьтриалкилалюминий с длинной цепью или алкилалюминийдиеновый полимер.П р и м е р ы 1 и 2, Приготовление активированного твердого продукта.Реакцию проводят в цилиндрическом реакционном аппарате, снабженном двойной термостатирующей рубашкой, мешалкой и дном,изготовленным из пористого стекла пластинойс отводной трубкой. Реакционный аппаратпредусматривает наличие в верхней части холодильника и трубок, которые обеспечиваютпромывку атмосферы реакционного аппаратаинертным газом.В реакционный аппарат загружают 50 млчетыреххлористого титана и 11,8 г этилатамагния. После этого реакционную массу нагревают до 130 С и выдерживают затем приэтой температуре в течение 1 час, Твердыйостаток отфильтровывают через пористыйфильтр с последующей промывкой в том жесосуде гексаном до исчезновения следов хлора в промывном растворителе, Далее продуктсушат в вакууые до постоянного веса.Таким образом получают твердый катализатор с содержанием коыпонентов, г/кг:Мд 207, Т 1 41; С 1 628; С 74; Н 16; О 34(последний результат определен по разнице).Процесс полимеризацииВ токе азота в автоклав емкостью 3 л последовательно загружают 1 л сухого и очищенного гексаиа, указанное ниже количествометаллооргаиического соединения в виде егораствора в гексане и твердый активный продукт.После этого температуру в автоклаве повышают до 80 С с последующим введением водорода под давлением 4 кг/смз и этилена поддавлением 2 кг/смз. Процесс полимеризациипроводят в течение 2 час под давлением, которое поддерживают на постоянном уровнепутем непрерывной подачи этилена. По истечении 2 час обезгаживают автоклав и отфильтровывают образовавшийся полимер, которыйзатем сушат.Условия и результаты полимеризации приведены ниже.Для сравнения проводят различные операции процесса с применением катализаторов иаоснове алкоголятон, которые приготовляютспособами, отличными от предлагаемого.а) К а т а л и з а т о р Т 1 С 1 з (ОСзНз) - А 1(изоСН 9) зПолиыеризацию осуществляют, как и в примере 1, по с использованием других исходныхреагентов, ыг: ТС 1, (ОСзН,) 121. А 1(изоСН 9) з 200.В этом случае по истечении 2 час полученытолько следы полиэтилена,К а т а л и з а т о р Т 1 С 14 - Мг(ОС 9 Нз) 9 - А 1(ИЗО-С 4 Н 9) 3Полимеризацию проводят, как и в примере1 путем последовательного введения в автоклав емкостью 3 л следующих продуктов, мг:А 1(изо-С 4 Н 9) в виде его раствора в гексане 940, Мд(ОСзНз), 180, четыреххлористый титан 300, то есть в атомарном соотношении А 1 Т 1= =2 и Мд/Т 1=2,По истечения 2 час получают 81 г полиэтилена. Пример 2 Пример 1 Природа металлоргаиического соединенияКоличество металлорганического соединения, гКоличество твердого активного продукта, гКоличественное соотношение М (атом металла в металлоргаиическом соединении) к Т 1Количество полученного полиэтилена, гКаталическая активность, г полиэтилена /час/г Т 1 (атм. С,Н,)Каталическая производительность, г полиэтилена/г активного твердого продуктаПоказатель плавления полиэтилена, г/10 мин А 1-изо( 4 Н 9)з 1000 1000 0,037 0,028 240 215 144 10500 31700 1700 5140 1,0 28 Примеры 3 - 5. В качестве исходного про.дукта используют метилат магния.Различные условия приготовления активныхтвердых продуктов, а также результаты полимеризации приведены в табл, 1.Пр им ер ы 6 - 9. Готовят ряд твердых активных продуктов с использованием в качестве исходных реагентов этилата магния и различных галоидсодержащих соединений переходных металлов. Способ проведения этогопроцесса совершенно идентичен способу, который описан в примере 1. Особые условияпроведения эксперимента, а также результаты, которые при этом получены, указаны втабл. 2,П р и м с р и 10 - -15. Активный твердый продукт готовят с использованием в качестве исходных продуктов 50 мл четыреххлористоготитана и 18,7 г фенолята магния, причем процесс осуществляют в соответствии со способом, описанным в примерах 1 и 2, но при температуре 90 С, а не 130 С, С использованиемчетыреххлористорго титана указанный процесс проводят несколько раз со свежими порциями этого продукта при 90 С, после чегоконечный продукт промывают гексаном.Приготовленный таким образом твердыйактивный продукт имеет следующий состав,415850 10 Таблица 1 Пример,26,7 9,9 10,1 ксилол ксилол 200 200 100 51,2 130 130 80 Содержание, г/кг магния титана хлора углерода водорода 264 240 448 0,165 0,364 0,396 11,44 7,96 16 95 61 1320 93 200 62 190 43 10320 1200 42600 975 3120 450 9,9 54,6 не опр,Условия и результаты полимсризации Процесс приготовления твердого катализатораКоличество Мд (ОСНОВ), гПрирода растворителяКоличество растворителяКоличество четыреххлористого титана, млТемпература, СПродолжительность процесса, час Характеристика твердого активного ироду кт аКоличество активного твердого продукта, ко торый был использован в ходе проведения процесса, мг Количество А (изо-С,Н.)который был использован в ходе проведения процесса, мг Количество полученного полиэтилена, г Активность катализатора, г полиэтилена /час/г титана/кг/кв. см этилена Производительность катализатора, г полиэтилена, г активного твердого продукта Показатель текучести полиэтилена, г/10 мни 147 96 564 83 20 138 95 559 55 15 182 74 625 60 16415850 12 Таблица 2 Пример,Условия и результаты полимеризации Про це сс приготовления активного твердого продукта10 10,5 20 20 Количество этплата малюя, гПрирода растворителяКоличество растворителя, млПрирода соединения переходного металлаКоличество соединения переходного металла, гТемпература, СПродолжительность процесса, час ксилол ксилол 150 150г 1 СЦОСэН,) ТЦ 4 182 183 18,3130 130 148 126 Характеристика твердого активного продуктаСодержание, г/кг 62 93 752 130 108 423 48 262 613 не опред, 78 599 магния металлического титана галогена ХВеличина соотношения Х/Т 3,1 5,3 118 Удельная поверхность, мг/г не опред,не опред. Условия проведения процесса полимеризации76 Количество полученного полиэтплсна, г 181 60 441 Активность катализатора, г полиэтилена/ час/г титана/кг/кв. см этилена 1580 620 10,4 Показатель плавления полиэтилена, г/10 мин 1,0 0,32 Пр им е ч а н и я: 1. Процесс проводят в автоклаве емкостью 1,5 л в 0,5 л гексана2. Этот продукт характеризуется (помимо прочего) исключительно широким интервало.; распределенияя по молскулярным весам,А 1(сгнй При",ода металлорганического соспи енияКоличество металлэрганичсского соединения, гКоличество твердого катализатора, гВеличина соотношения М/Т 1Давление этилена, атмДавление водорода, атмПродолжительность процесса, часКоличество полученного полиэтилена, гАктивность катализатора, г полиэтилена/час/г титана (атмосфера этилена)Производительность катализатора, г полиэтилена/г твердого активного прэдуктаПоказатели плавления полиэтилена, г/10 мии 0,082 0,460 0,084 0,200 0,108 0,131 0,035 0,023 0,041 0,048 0,086 9,720,5 4,6 24 3 20 2 2Таблица 4 Характеристика твердого активированного продуктаИспользуемый алкокснд еЮМа о Е(урОБх й 2 х ато . ) й ц цоо о а О ц а а) С К а Ф а способ приготовления природа М(0-норм-Свны)г: 72(А 1(ОС,Н,)Уд 25 Сг 11 вОА 1 - ; Л в 29292 622 110 0,120 СаМя(осгнв) 26 С,Н,ОСа МИ П р им е ч а н не. 1. Реакцию проводят кипячением с обратным холодильником в соответствии с вариантом осуществления предлагаемого способа, который описан в приведенном выше примере 5,415850 15 16 Таблица 5 Результаты полимеризацпи производительность катализатора г политепа/г твердого активизированного продуктаКорректор Н, Теркина Редактор Н. Новожилова Заказ 1406/18 Изд.1268 Тираж 651 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография пп Сапунова, 2 Удельная поверхность 217 мз/г, что соответствует содержанию титана 0,406 мгЬгз.Полимеризацию проводят в соответствии со способом, который описан в примерах 1 и 2, а полученные результаты и условия процессов оведены в табл. 3. П р и м е р ы 16 - 26. 1 хак и в примере 1 готовят ряд твердых активированных продуктов с использованием в качестве исходных продуктов алкоксидов различных металлов, которые характеризуются различным строением. Все основные данные, которые относятся к упомянутым твердым продуктам и характеристики процессов полимеризации описаны, указаны и сведены в табл. 4.Результаты поли мер изации, описанной в примерах 16 - 26, приведены в табл. 5. Предмет изобретенияСпособ приготовления твердого компонентакатализатора для полимеризации олефинов путем взаимодействия чистого или разбавлен ного инертным растворителем галоидного производного переходного металла с кислородсодержащим соединением металла 1 - 1 П группы периодической таблицы элементов при 40 - 210 С с последующим отделением и,промывкой 10 образующего продукта, отл и ч а ю щ и й с яте, что, с целью повышения активности катализатора, в качестве кислородсодержащего соединения металла берут соединение общей формулы ХМ(ОК), где М - металл, Х - 15 одновалентный неорганический радикал, К -одновалентный углеводородный радикал, содержащий 1 - 20 атомов углерода, гп - валснтпость металла и 1(п(гп.