Фонд знзоерюв

38 И 14 где К - алкил, 80 80, 8, 0;К 1 - алкил, арил;Кп - водород;п=О или 1 - 4;А - остаток ароматической дикарбоновой кислоты, например,Нз СНзНО ф -С-Я=ОССН 4 СО -С - ( - ."-ОН4 П 11СН, О О СН,СЯ СН,1МаО;. - С- ОССБН 4 СОСН 1 - С - ОМа11 11СНЗ О НЗ суспендируют в 2400 мл в смеси метилен з твора щелочи с концентрацией 8 - 10 г/л,хлорида с тетрахлорэтаном при соотношении Далее, процесс ведут по пРимеРУ 1.П р и м е р 3, Загружают в реактор 1 моль4: 1. Затем добавляют 2000 мл водного рас- (690 г) сложного эфира сн,1 1НО -- С - ( ОССБН 4 ССБН 4 С,О=С С, .ОН11 111СН 0 О О СН суспендируют в смеси метиленхлорида и ди- лимера 90 - 92% от теории, теплостойкость метилацетамида при соотношении 5: 1. Да С. Получают прочную прозрачную лее процесс ведут по примеру 1. Выход по пленку. суспендируют в 2400 мл метиленхлорида в смеси с тетрахлорэтаном при соотношении 4:1 при температуре 0 - 5 С. Затем вводят водный раствор щелочи в количестве 2400 мл, в котором содержится 2,25 моль гидроокиси натрия, добавляют 1,4 г катализатора (триэтилбензилхлоридаммония). Далее вносят 1,15 - 1,2 моль фосгена в течение 1 - 1,5 час. Постоянство концентрации щелочи (8 - 10 г/л) поддерживают по РН-метру путем добавления ее водного раствора в реакционную среду. После фосгенирования реакционную массу перемешивают 10 - 15 мин, затем концентрацию щелочи повышают до 12 - 16 г/л,Предложенный способ позволяет получать поликарбонаты с улучшенными физико-механическими свойствами, особенно теплостойкостью. Синтез осуществляют по известному способу, В случае использования соединений формулы 1, представляющих собой тидроксилсодержащий эфир, их вначале подвергают взаимодействию с едким натром или суспендируют непосредственно натриевую соль эфира.Изобретение иллюстрируется примерами.П р и м е р 1. В реактор с мешалкой загружают 1 моль (586 г) сложного эфира фор- мулы Поликарбонатный лак очищают и полимер высаждают кетонами или спиртами. Выход 25 поликарбоната 93 - 96/о от теории, теплостойкость по Вика 210 - 225 С, прочность при разрыве 835 кгс/см, прочность при изтибе 1070 кгс/см, объемное удельное сопротивление 10" - 10" ом см, разрывное удлинение зо 90 - 100/о, твердость по Бринеллю 15 -16 кгс/см, Физико-механические свойства полученного поликарбоната выше, чем эти свойства поликарбоната иностранных марок макролон, пенляйт и лексан.З 5 П р и м е р 2. В реактор с мешалкой загружают 1 моль (630 г) соединения формулы389114 5 6Пример 4. В реактор загружают 1 моль (662 г) сложного эфира формулы ЕН ен, НО -С (ОС С 6 Н 4 С 6 Н 4 СОС ( - рОНСН 0 0 СНЗсуспеидируют в 3000 мл смеси метиленхло мере 1. Выход полимера 94 - 96% теории,рида и тетрахлорэтана при соотношении 4: 1.Пример 5. В реактор загружают 1 мольДалсе процесс ведут так же, как и в при- (636 г) сложного эфира формулы Щу снНО , С - .-ОСС 10 НБСО -ф- С --ОН СН СН,Далее процесс ведут по примеру 1. Выход полимера 95 - 96% от теории, теплостойкость 235 С. П р и м е р 6. В реактор загружают 1 моль(630 г) сложного эфира формулы ЛО = -80- ОС - СО -802 -ОН О ОДалее процесс ведут по примеру 6.Полученный полимер имеет теплостойкость 198 С, выход полимера 93 - 95%. П р и м е р 8. В реактор загружают 1 моль(566 г) сложного эфира формулы ЯО -с )-Я)-ОСО /Я ФОнИО О суспендируют в 3000 мл органического растворителя (хлорированные углеводороды жирного и ароматического рядов в смеси с пиридином, хииолином, диоксаном). В реакционную среду добавляют 2000 мл водного раствора щелочи, содержащего 2,15 моль гидроокиси натрия. Перед началом фосгенироваиия реакционную массу охлаждают до 15 С, вносят 1,5 г катализатора (триэтилбензилхлоридаммоиия) и вводят 1,2 - 1,25 моль фосгена при интенсивном перемешивании реакционной массы в течение 1 час. Постоянство концентрации свободной щелочи в реакционной среде поддерживают по рН-метру в пределах 6 - 10 г/л. По окончании фосгенироваиия добавляют 2 г катализатора, концентрацию щелочи повышают до 12 - 16 г/л 35 и реакционную массу перемешивают 1 - 2 час.Далее процесс ведут по примеру 1, Полученный поликарбонат обладает высокой химостойкостью к щелочи, кислотам. Теплостойкость по Вика 156 - 158 С, т. пл. 260 - 280 С 40 (температура плавления поликарбоната, полученного на основе диоксидифенилсульфона, по данным Шпелла равна 200 С). П р и м е р 7. В реактор загружают 1 моль45 (598 г) сложного эфира формулы389114 9Теплостойкость 145 - 148 С, прочность при разрыве 600 - 630 кгс/см 2, удлинение при разрыве 50 - 60/о, потери веса,при 400 С нет. 10 П р и м е р 12. В реактор загружают 1 мольСН ЖаО-: -ЯО," -О - Й-О-" ОЮа 1 Сн, Далее процесс ведут по примеру 11. Выход полимера 91 - 93% от теории, теплостойкость 165 - 170 С, прочность при разрыве 580 - 600 кгс/см 2 40 - 50%, потеря в 15 П р и м е р 13. Б1536 г) соединения удлинение при разрыве весе прп 400 С 2%реактор загружают 1 мольформулы Далее процесс ведут по примеру 11. Вы кгс/с.Р, разрывное удлинение 40 - 45%. ход полимера 90 - 92/о от теории, теплостой- П р и и е р 14. В реактор загружают 1 моль кость 140 С, прочность при разрыве 500 - 30 (692 г) соединения формулы сн, СБН 5 СНЗИаО-",- С -"-0-8-0-:3 С - ) ОЯй1)С 4 СН 5 СН Далее процесс ведут по примеру 10. Выход полимера 94 - 96 О/о, прочность при разрыве 760 - 780 кгс/см, разрывное удлинение 50 - 60%, потеря веса при 400 С О, при 500 С - 17%, теплостойкость 165 в 1 С.45 Пример 15. В реактор загружают 1 моль (568 г) соединения формулы Сн СН СН1 1ХаО-Щ-С --О-Й-О --С Ъ - ОХаСН СН= СН СН Выход полимера 95 - 96/ прочность при разрыве 650 - 700 кгс/см 2, разрывное удлинение 70 - 80%, теплостойкость 150 - 155 С. суспепдируют в 2500 мл метиленхлорида при температуре 5 - 8 С, добавляют 2500 мл водного раствора щелочи (концентрация щелочи 2 - 3 г/л), вводят 1 г катализатора 60 и 1,2 моль фосгена при температуре 10 - 15 С в течение 1 час.Постоянство концентрации щелочи поддерживают по рН-метру. После окончания фосгенирования концентрацию щелочи в реак и;онной среде повышают до 6 - 8 г/л, вносят раствор ИаОН, добавляют 4 г катализатора и перемешивают в течение 2 час, Полученный лаковый раствор отделяют от маточника, очищают и высаждают известными методами.389114 11 12П р и м ер 16, В реактор загружают 1 моль (691 г) соединения формулы С 1СН,СН,- , О , О - ,=С - ,"З.СНСн 5 Сн 3 Далее процесс ведут по примеру 10, Вы кгс/см, удлинение при разрыве 50 - 60/о, ход полимера 95 - 96 О/, теплостойкость 162 поР" веса при 4 015 Пример 17. В реактор,с мешалкой за С, прочность при разрыве 750 - гружают 1 моль (914 г),соединения формулы СН 3 СН 3 СН 5МаО-С -0-С- -С-О М. - -0 - ЯгО-с -С )-ОХаСН 5 СН 5 СН СН СН10 - ОО,Г- ОС-"-СО-:2-80 --ОО- Рф:2 ЩаО ОСН СЯО ОМ11 О-Ф=ъ О-ф -ОС;О . ОФ- О-(5 аО О Сй,которое суспендируют в 4000 мл,метиленхлорида. В суспензию добавляют 3000 мл водного раствора щелочи концентрацией 12 г/л и 2,7 г катализатора (триэтиламмонпйхлорнд). Затем в течение 1,5 час вводят 120 г фосгена, Постоянство концентрации щелочи поддерживают по рН-метру. После окончания фосгенирования,содержимое реактора перемешивают в течение 0,5 - 1 час. Полученный лаковый раствор отделяют от маточника и очищают известными спосо- бами.Выход поликарбоната 94 - 95 оот теории,суспендируют в 4000 мл органического растворителя для получаемого поликарбоната, например в хлорирова нных углеводородах в смеси с хинолином, акридином, диоксаном. В суспензию добавляют 3000 мл водного раствора щелочи, содержащего 6 - 8 г/л щелочи, и 3 г катализатора (триэтилбензилхлоридаммония), Затем в течение 1,5 час вводят 130 г фосгена. Постоянство концентрации щелочи,поддерживают по рН-метру, После окончания фосгенирования вносят 3 - 4 г катализатора, концентрацию щелочи поддер 25 теплостойкость по Вика 214 - 220 С, прочность прн разрыве 760 - 800 кгс/см 2, разрывное удлинение 80 - 90 кгс/см, Гравиметрические кривые, снятые на дериватографе при подъеме температуры 5 С в 1 мин, пока зали: потеря веса при 400 С О, объемноеудельное сопротивление 10" - 10" ом см.Полученный новый тип поликарбоната легко перерабатывается протрессивными способами.35 Пример 18. В реактор с мешалкой загружают 1 моль (980 г) соединения фор- мулы живают по рН-метру 10 - 16 г/л, и реакционную массу перемешивают 2 - 3 час. Полученный лаковый раствор очищают известными методами, полимер высаждают и сушат. Вы ход поликарбоната 90 - 94 О/о. Теплостойкостьпо Вика 160 - 165 С, прочность при разрыве 600 - 700 кгс/см, разрывное удлинение 55 - 60 . Полимер стоек к 20 -ной щелочи, а также характеризуется большой стойкостью 55 к окислительной деструкции,П р и м е р 19. В реактор с мешалкой загружают 1 моль (932 г) соединения формулы389114 суспендируют в 4000 мл органического растворителя, например хлорированных углеводородах в смеси: К,Х-диметиланилин, диоксан, акридин.Далее процесс ведут,по примеру 18. Выход поликарбоната 93 - 95% от теории. Теп(,Н СН 5 С 6 Н 5 33, С Р ОС Р СО- -С-Я-О-й-О-Р"С = О 1"СН О О СН 5 С 6 Н 5СН Вы- рыве 60 - 70%, потеря веса при 400 С 1%,теплостойкость по Вика 212 - 218 С. раз 20 Пример 21. В реактор загружают 1 лголь раз- (926 г) соединения формулыСН, СН, СН, СН 5ЮаР- -С-. -ОС:-СО-:3-С-.-О-Й-О,"-С-;2 ь-ОЮаСН 5 О О СН СН =СН 2 СН 5 суспендируют в 4000 мл,метиленхлорида, добавляют 3500 мл водного раствора щелочи концентрацией 2 - 3 ггл, вносят 1 г катализатора и вводят в реакционную среду 1,2 моль фосгена, Постоянство концентрации щелочи поддерживают по рН-метру. После окончания фосгенирования концентрацию щелочи повышают до 6 - 8 гглдобавляя раствор КаОН, и вводят 4 г катализатора. Реакционную массу, перемешивают 2 - 3 час. Полученный лаковый раствор отделяют от маточника, очищают и полимер,высаждают известными способами. Выход полимера 94 - 95% от теории. Прочность при разрыве 760 -Предмет изобр етения НОй "0 - А - 0 " " В "ОН 1 д 1 в В Кпсоединений формулы 11 ОЯэ п 1 п Далее процесс ведут по примеру 17, ход полимера 94 - 96%, прочность при рыве 730 - 780 кгс/см, удлинение лри 14лостойкость 195 - 200 С. Полимер обладает большой стойкостью к щелочам и к кислотам. Прочность при разрыве 620 - 650 кгс/см. 5 Пример 20. В реактор загружают 1 лголь (1038 г) соединения формулы 790 кгс/см, разрывное удлинение 70 - 80%,35 теплостойкость по Вика 205 в 2 С. Способ получения поликарбонатов путем 40 поликонденсации фосгена с гидроксилсодер.жащими соединениями или их производными, отличагогцийся тем, что, с целью улучшения физико-механических свойств поликарбонатов, в качестве исходных гидроисилсодержа щих соединений или их производных применяют соединения, выбранные из группы, состоящей из соединений общей формулы 1389114 15 и соединений формулы 111 О О О1МаО В.ОС СО СОК ОЙ-О ВОЫВ 1 ь Кп Кп КП Кп Кп К 1 Кв Кп 15- С 6 Н 4 - С 6 Н 4 - С - ; - С - С 10 Н 6 СО О О О Составитель Л. Чурсина Техред Т, МироноваКорректоры: А. Дзесовйи В. Брыксина Редактор Л. Ушакова Заказ 2841/3 Изд.772 Тираж 551 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж.35, Раушская наб д, 4/5Типография, п р. Сапунова, 2 где К - алкил, 502, ЯО, Я, О;К - алкил, арил;Кп - водород;п=О или 1 - 4;А - остаток ароматической дикарбоновой кислоты, например 6 Ф 6 4 -С" 3 - С - ; - С - С Н-С - Сн-С О О О О О