371723

РЕТЕН 7172 Союз Советскихоциалистических Республи ПАТЕНТ Зависимый от патента08 д 30,00 Заявлено 25.1;1968 ( 1214501/23 Приоритет 25.1.1967,107 Опубликовано 22.11.1973. Б 67, Швейцари Комитет по релам изобретений и открытий ори Совете Министров СССРК 678.64:3 (088 летень1 ия 17 Х.1973 а опубликования опис Авторызобретения Иностр анцыльф Шмид и Вилли фиш(Швейцария) явител МЕРНАЯ КОМПОЗИЦИ тносится к полу ций на основе ди, должн Изобретение о мерных компози полиэфиров,Известны ком ных соединений, ну эпоксидную ридных отвер, обладают нед позиции на основе эпоксидсодержащих больше чем одруппу, полиэфиров и ангиделей, Однако эти композиции аточной эластичностью,%ит ост тения является полу- позиций, обладающих удлинением и высот ри растяжении. Это качестве полиэфиров фиры, формулы - С - ОН,где А означает линейный остаток, ром регулярно чередуются полимер цепи с атомами кислорода простог или группами сложного эфира кар кислот, причем отношение Х: Я, где Х ет число атомов углерода в повторя структурном элементе остатка А и Я кислородных мостиков, содержащихс вторяющемся структурном элементе А, должны быть не менее 5, а полн атомов углерода, содержащкхся в в кото.лен овые о эфира боновых означающем ся - число я впоостатка ое число чередуюЦелью данного изобречение полимерных комбольшим относительнымким пределом прочностидостигается тем, что вприменяют кислые полиэНО - С - А тцихся углеродных цепя тка А о быть не менее 50.Новые пластмассы имеют при комнатнойтемпературе кристаллическую структуру и яв ляются вязкими, а при большом относительном удлинении обладают неожиданно высоким пределом прочности при растяжении. При повышенной температуре они, наоборот, являются каучукоподобноэластичными.10 Стехиометрическое соотношение компонентов нужно выбрать так, чгобы на 1 эквивалент эпоксидных групп диглицидилового соединения было введено 0,8 - 1,1 эквивалента карбоксильных групп дикарбоновой кислоты.15 В полимерную композицию могут быть введены ускорители отверждения. В качестве таковых применимы основные соединения, например, алкоголяты щелочных и щелочноземельных элементов, и особенно четвертичные 20 амины и их соли, например бензилдиметиламин ил 1 и фенолят триамиламмония, В качестве ускорителя пригодны также определенные соли органических кислот, например октоат олова или салицилат висмута. Как пра вило, работают в интервале температур100 - 200 С, преимущественно 120 - 170 С. 11 рп добавке 1 вес, ускорителя (например, 2-этил-мегилимидазола или фенолята триамиламмония из 70,7 вес. ч. триамиламина и 30 29,3 вес. ч, фенола) отверждение, в большин10 15 20 25 3стве случаев, происходит при 120 в 1 С в течение 12 час. Отверждепие можно осуществить при добавке 3 - 10-кратного количества ускорителя с сильным ускорением или при более низких температурах, не ухудшая механические свойства. Температура кристаллизационного преобразования (ТКП) при этом часто несколько выше.Изделия, изготавливаемые путем формовки из кристаллического пластмассового сырья, вытягиваются под напряжением растяжения (ориентация микрокристаллических областей) и дают поэтому весовое относительное удлинение при разрыве свыше 600% при прочностях 100 - 200 кг/см 2, по отношению к исходному поперечному сечению, и свыше 1000 кг/см по отношению к вытянутому поперечному сечению. Средняя удельная работа деформациии - произведение относительного удлинения при разрыве на прочность на разрыв или содержание поверхности, полученной в опыте на растяжение, является неожиданно высокой и превышает соответствующее значение продуктов эпоксидных смол, в которых поперечные связи образуются с помощью обычных отвердителей, в десятки,раз. При температуре выше кристаллизационного преобразования, сформованные изделия обладают эластичными свойствами подобно резине и имеют большое относительное удлинение при разрыве (свыше 500%), Формованные изделия, особенно в кристаллическом состоянии, имеют высокое сопротивление к надрыву, отличаются относительно низким водопоглощением. После выдержки в воде в течение 24 час в зависимости от структуры дикарбоновой кислоты измерения показали водопоглощение от 0,6 до 0,1/о.Полимерные композиции применяются в качестве связующих для слоистых пластиков 1 или ламинатов. В качестве субстратов могут служить, например, ткани, волокнистые коврики или нетканые волокнистые материалы, а также бумага, хлопковая вата, льняная или хлопковая бумага, канва, предпочтительнее асбестовая или слюдяная бумага, ковры и ткали из тугоплавких пластмассовых волокон и, в частности, из стекловолокна.Полимерные композиции с наполнителем или без него применяют в качестве покрытий, покровных масс, лаков, смол для окунания, литых смол, прессмасс, средств для обмазки, шпаклевочных масс, масс для покрытия полов, заливочных и изоляционных масс в электротехнике, клеящих веществ, преимущественно для мягких металлов, а также для производства таких продуктов.Для получения кристаллических пластмасс, описываемых в примерах, используются сле. дующие кислые сложные и простые полиэфиры.Сложные полиэфир ы.А. 808 г себациновой кислоты нагревают с 378 г 1,6-гександиола (молярное отношение 5: 4) в атмосфере азота до 145 С и при пере 30 35 40 45 5 о 55 60 65 мешивании в течение 10 час нагревают при 230 С, причем вода, образующаяся в процессе поликонденсации, постоянно отводится, Остатки конденсационной воды отгоняются путем обработки под вакуумом (15 мм рт. ст,) при 230"С, Продукт реакции А имеет кислотный эквивалентный вес 690 (теорет. 670).Б, 584 г адипиновой кислоты и 429 г 1,6-гександиола (молярное отношение 11: 10) нагревают до 127 С и в течение 6,5 час при перемешивании нагревают при 252 С, причем образующаяся в процессе поликонденсации вода постоянно отгоняется, Остаточная влага удаляется при 252 С и 17 мм рт. ст. Полученный кислый сложный полиэфир В имеет кислотный эквивалентный вес 1150 (теорет. 1213),В. 657 г себациновой кислоты нагревают с 597 г 1,12-додекандиола (молярное соотношение 11: 10) в азотной атмосфере до 145 С и прои перемешивании в течение 10 час нагревают до 231 С, причем вода, образующаяся в процессе поликонденсации, постоянно отгоняется, Остатки конденсационной воды отгоняют при 15 мм рт. ст. в течение 2 час при 235 С. Г 1 олученный сложный полиэфир С имеет кислотный эквивалентный вес 2195 (теорет. 1946). Г. 1414 г себациновой кислоты и 750 г 1,6-гександиола (соответственно 10 моль 1,6-гександиола на 11 моль себацпновой кислоты) нагревают в атмосфере азота до 135 С и при перемешивании в течение 6 час нагревают до 230 С, причем вода, образующаяся в процессе поликонденсации, постоянно удаляется. Остатки конденсационной воды отгоняют путем обработки под вакуумом при 13 мм рт. ст. и 230 С в течение 1 час. Продукт реакции является белым, кристаллическим веществом с т. пл, 55 С. Кислотный эквивалентный вес составляет 1570 г (теорет. 1521),Д. 808 г себациновой кислоты и 277 г пропандиола (соответственно молекулярному отношению 11: 10) нагревают в атмосфере азота до 148 С и при перемешивании в течение 7 час нагревают до 215 С, причем образующаяся в процессе поликонденсации вода постоянно отгоняется, Остатки конденсационной воды отгоняют обработкой под вакуумом при 18 мм рт. ст, и 185 С в течение 1 час, Продукт реакции является белым, кристаллическим веществом с т. пл. 42 С. Кислотный эквивалентный вес составляет 809 г (теорет, 1429),Е. 808 г себациновой кислоты и 323 г 1,4-бутандиола (соответственно молярному отношению 11: 10) нагревают в атмосфере азота до 155 С и прои перемешивании в течение 5,5 час нагревают до 250 С, причем образующаяся в процессе поликонденсации вода постоянно отгоняется. Последние остатки конденсационной воды отгоняются путем обработки под вакуумом при 16 мм рт. ст. и 183 С в течение 1 час. Продукт реакции является белым, кристаллическим веществом с т. пл. 55 С, Кислотный эквивалентный вес составляет 1098 г (теорет.1494).5Ж. 672 г янтарной кислоты и 1046 г 1,12-додекандиола (соответственно молекулярному отношению 11: 10) нагревают в атмосфере азота ло 146 С и при перемешивании нагревают еше в течение 6 час ло 235 С, причем образующ яся в процессе поликонленсации вода постояф о отгоняется. Последние остатки конденсационной волы чдаляются путем вакуумной обработки при 10 мм. рт. ст. и 237 С, Продукт реакциями является белым, кристаллическим веществом с точкой плавления 74 С. Кислотный эквивалентный нес 4915 г (теорет.1480) .И. 322 г о, о-дехандпкарбоновой кислоты и 79 г этиленгликоля (соответственно молекулярному отношению 11:10) нагревают в атмосфере азота до 145 С и при перемешивании в течение 6 час нагревают еще до 204 С, причем образующаяся в процессе поликонденсации вода постоянно отгоняется. Последние остатки конденсационной воды удаляют путем вакуумной обработки пои 15 мм рт. ст, и 205 С в течение 3,5 час. Продукт реакции - белое, кристаллическое вещество с т. пл. 82 С. Кислотный эквивалентный вес 895 г (теорет.1377) .К. 584 г адипиновой кислоты и 429 г 1,6-гександиола (соответственно молярному отношению 11: 1 О) нагревают с 1000 г ксилола и 5 г и-толуолсульфоновой кислоты до кипения и в течение 7 час азеотропно в процессе циркуляции отгонялась вода, обоазовавшаяся в процессе поликонленсации. Полученный продукт реакции освобожпают от катализатора путем фильтрации и обрабатыгают в ротационном испарителе ло достижения постоянства веса (отгонка ксилола). Профукт реакции имеет т. пл. 49 С - кристаллическое белое вещество. Кислотный эквивалентный вес 1046 г (теорет, 1213),Л. 730 г адипиновой кислоты и 536 г 1,6-гександиола (соответственно молекулярному отношению 11: 10) нагревают с 6,35 г и-толуолсульфоновой кислоты до 116 С в атмосфере азота. При перемешивании в течение 3,5 час нагревают до 173 С, причем образовавшаяся в процессе поликонленсации вода постоянно отгоняется, Остатки конленсационной воды удаляют при 180 С и 13 мл от. ст. Пролукт реакции является белым кристаллическим веществом с точкой плавления 48 С. Кислотный эквивалентный вес 1020 г (теорет. 1213),Кислый простой - сложный полиэфир,М, 664 г полигексаметиленгл 1 иколя с молекулярным весом 664 нагревают с 200 г ангидрила янтарной кислоты в течение 1 час до 170 С (молярное отношение 1: 2), Продукт реакции имеет кислотный эквивалентный вес 432 г,Кислый простой - сложный полиэфир.Н. 684 г полнгексаметиленгликоля с молекулярным весом 684 нагревают с 368 г ангидрида себациновой кислоты (молярное отношение 1:2) в течение 1 час ло 170 С, Продукт371723 реакциивес 526.О. 730 г адипиновой кислоты и 427 г бутандиола- (1,4) (соответственно молярному отношению 20:19) нагревают в атмосфеое азота до 145 С. При перемешивании в течение 7 час нагревают до 230 С, при:ем образовавшаяся вследствие поликонденсации вола постоянно отгоняется. Остатки конленсационной волы удаляются путем обработки пол вакуумом в течение 1 час при 230 С и 15 я,п пт. ст. Поодукт реакции имеет кислотный эквивалентный вес 1274 (теорет, 1973),5 10П. 606 г себациновой кислоты н 347 г гександиола- (1,6) (соответственфо молярномч отношению 51: 50) нагрева;от в азотной атмосфере до 160 С, При перемешиванпи в течение 5 час продолжают нагревание ло 221 С, причем образующаяся в процессе поликонленсации вода постоянно отгоняется, Послелние остатки конденсационной воды удаляют путем обработки пол вакуумом в течение 3 час при 221 С и 15 млг рт, ст. Продукт реакции имеет кислотный эквивалентный вес 2855 (теорет.7200) и т, пл. 65 С.Р. Соответственно молярному отношению 26: 1 взвешивают 400 г е-капролактона и 19,7 г адипиновой кислоты. В качестве каталпзатора добавляют 0,2% окиси дибутилолова. Полимеризация лактона проходит прп температуре 170 С в р асплаве при постоянном перемешивании. Через 15 час образуется вязкий расплав, который очищаетс я пол вакуумом (10 мл рт. ст,) в течение следующлх 1 - 2 час до прекращения выделения газов. Продукт реакции остыл в виде светлой массы, точка плавления 55 С. Кислотный эквивалентный вес составил 1430, соответственно 92 О/о от теоретического.С, Получение сложного эфира аналогичносложному эфиру Р. 500 г в-капролактона и 34 г себациновой кислоты (мол ярное отношение 26: 1) полимеризуют в присутствии 0,2/, окиси дибутилолова в качестве катализатора.Продукт реакции представляет собой гвет ю массу с кислотным эквивалептнь 1 м весом 1580, соответственно 102% от теоретического; т. пл, 58 С.П р и м е р 1. 100 г полученного путем конденсации эпихлоргидрина с бис-(и-оксифенил)-диметилметан (бисфенол А) в поисутствии щелочи, бисфенол-А-лиглицидилового эфира с содержанием эпоксила 5,35 эпоксилных эквивалентов на 1 кг смешивают при 80 С с 358 г кислого сложного полиэфира А и 1 г фенолята триамиламмонип, обезгажпвают и отливают в формы. После термообработки в течение 21,5 час при 140 С и 3 час при 160 С получают кристаллическое изделие со следующими свойствамиТемпература кристаллизационного преобразования, С 39Прочность на разрыв, кг/сл 100 40 45 50 6065 15 20 25 Зо 35 имеет кислотный эквивалентный35 45 40 50 55 60 135 65 Относительное удлинениепри разрыве, % 326Водопоглощение четыре дняпри 20 С, % 0,33Определение кристалличности,Температуры кристаллизапионного преобразования измеряют дифференциальным калориметром. При нагреве смолы равномерной скоростью расплавление кристаллов происходитпри сильном поглощении энергии смолой впределах относительно малого диапазона температур, Те температуры, при которых наблюдается наибольшее поглощение энергии, принимаются за температуру кристаллизационного преобразования (ТКП). В примененномметоде энергию измеряют непосредственно,Другая мера кристалличности определена измерением объема как функции от температуры. В случае изделия из литой смолы изсложного эфира Г в диапазоне ТКП определено уменьшение объема на 4,9%, что позволяет заключить о наличии относительно большойдоли кристаллических областей,Пример 2, 100 г примененного в примере 1 бисфенол-А-диглицидилового эфира с содержанием эпоксида 5,35 эпоксидных эквивалентов на 1 кг смешивают при 80 С с 328 гкислого сложного полиэфира А, 7,1 г ангидрида гексагидрофталевой кислоты и 1 г диметилбензиламина и после обезгаживания отливают в нагретые формы, После термообработкив течение 21,5 час при 140 С и 3 час при 160 Сполучено кристаллическое изделие со следуюшими свойствами:Температура кристаллизационного преобразования, С 38Прочность на разрыв, кг/см 160Относительное удлинениепри разрыве, % 690П р и м е р 3. 950 г кислого сложного полиэфира А нагревают с 50 г ангидрида себациновой кислоты в течение 30 миц до 140 С.349 г этой смеси смешивают с 100 г примененного в примере 1 бисфенол-А-диглицидиловогоэфира с эпоксидным содержанием 5,36 эпоксидных эквивалентов на 1 кг и 1 г фенолятатриамиламмония при 110 С и после обезгаживания отливают в предварительно нагретыеформы. После термообработки в течение16 час при 140 С и 2 час при 160 С ловитые изделия обладают следующими свойствами:Температура кристаллизационного преобразования, С 46Прочность на разрыв, кг/см 70Относительное удлинениепри разрыве, % 570Водопоглощение четыредня при 20 С, % 0,46П р и м е р 4, 672 г кислого сложного полиэфира В нагревают с 100 г примененного впримере 1 бисфенол-А-диглипидилового эфира с содержанием эпоксида 5,35 эпоксидныхэквивалентов на 1 кг, 12,1 г ангидрида додеценилянтарной кислоты и 1 г фенолята триамиламмония до 110 С, хорошо перемешивают и после обезгаживания отливаюг в предварительно подогретые фор мы. После тер мообр аботки в течение 16 час при 140 С и 5 час при 170 С получены кристаллические вязкие литые изделия со следующими свойствами;Температура кристаллизационного преобразования, С 42Прочность на разрыв, кг/см 120 Относительное удлинениепри разрыве, % 700П р и м е р 5. 439 г кислого сложного поли- эфира В нагревают с 100 г примененного в примере 1 бисфенол-А-диглицидилового эфира с содержанием эпокоида 5,35 эпоксидных эквивалентов/кг, 11 г ангидрида додеценилянтарной кислоты, 1 г фенолята триамиламмония и 1,1 г салицилата висмута до 110 С, хорошо перемешивают и после обезгаживания отливают в подогретые формы, После термообработки в течение 16 час при 140"С и 3 час при 170 С получены литые изделия со следующими свойствами:Температура кристаллизационного преобразования, С 37Прочность на разрыв, кг/см 129 Относительное удлинение проразрыве, % 540Пример 6. 43 г кислого сложного поли- эфира Б нагревают с 81,2 г сложного диглиЗ 0 цидилового эфира додеценилянтарной кислоты с содержанием эпоксида 6,7 эпоксидных эквивалентов/кг, 11 г ангидрида додеценилянтарной кислоты и 1 г фенолята триамиламмония до 90 С, хорошо перемешивают и после обезгаживания отливают в подогретые формы. После термообработки в течение 16 час при 140 С и 4 час при 160 С литое изделие обладает следующими свойствами;Температура кристаллизационного преобразования, С 43Прочность на разрыв, кг/см 90 Относительное удлинениепри разрыве, 0% 700П р и м е р 7. 439 г сложного полиэфира Б нагревают с 89,2 г сложнсго диглицидилового эфира гексагидрофталевой кислоты с содержанием эпоксида 6,06 эпоксидных эквивалентов/кг, 11 г ангидрида додеценилянтарной кислоты и 1 г фенолята триамиламмония до 90 С и после интенсивного перемешивания и обезгаживания отливают в предварительно нагретые формы. После термообработки в течение 16 час при 140 С и 4 ас при 160 С получены вязкие кристаллические изделия со следующими свойствами.Температура кристаллизационного преобразования, С 43Прочность на разрыв, отнесеннаяк исходному поперечномусечению, кг/смОтносительное удлинениепри разрыве, % 700П р и м е р 8. 848 г кислого сложного полиэфира В нагревают с 100 г примененного в примере 1 бисфенол-А-диглицидилового эфи 371723 10ра с содержанием эпоксида 5,35 эпоксидных эквивалентов/кг, 16,7 г ангидрида додеценилянтарной кислоты и 1 г фенолята триамиламмония до 115 С, интенсивно перемешивают и после обезгаживания отливают в предварительно нагретые формы, После термообрабогки в течение 16 час при 140 С и 4 час ,при 180 С литые изделия имеют следующие свойства:Температура кристаллизационного преобразования, С 75Прочность на разрыв, кг/см Водопоглощение, % 0,08 Если в вышеприведенном примере применяют вместо 1 г фенолята триамиламмония 1 г 2-этил-метилимидазола в качестве ускорителя, то получают литые изделия со следующимл свойствами:Температура кристаллизационного преобразования, С 72Прочность на разрыв, кгсл-" Более 216 Относительное удлинениепри разрыве, % Более 650 Пример 9. 1020 г кислого сложного поли- эфира Л нагревают с 222 г примененного в примере 1 бисфенол-А-диглицидилового эфира с содержанием эпоксида 5,35 эпоксидных эквивалентов/кг, 53,2 г ангидрида додеценилянтарной кислоты и 2,2 г 2-этил-меъилимидазола до 100 С, хорошо перемешивают и после кратковременной обработки под вакуумом отливают в предварительно нагретые алюминиевые формы (внутренние размеры соответствуют трем образцам для испытания на растяжение типа ИСО2, идентичные с образцами для испытания на растяжение по ДУ16946; наружные размеры 23,5 Х 5,0 Х Х 3,5 см).После отверждения в течение 16 час при 140 С литые изделия обладают следующими свойствами:Температура кристаллизационного преобразования, С 38Прочность на разрыв, к%лР Более 166 Относительное удлинениепри разрыве, % Более 600Ловитые изделия с такими же свойствами получают, если вместо кислого сложного полиэфира Л применяют равное количество кислого сложного полиэфира К.П р и мер 10. 100 г применяемого в примере 1 бисфенол-А-диглицидилового эфира с содержанием эпоксида 5,35 эпоксидных эквивалентов/кг нагревают с 707 г кислого сложного полиэфира Г, 18 г ангидрида додеценилянтарной кислоты и 1 г 2-этил-метилимидазола до 110 С, хорошо перемешивают и после кратковременной обработки под вакуумом отливают в предварительно нагретые алюминиевые формы, После отверждения в течение 16 час при 140 С литые изделия обладают следующими свойствами:Температура кристаллизационного преобразования, С 52Выше 216 5 15 20 25 30 35 40 50 55 60 45 Прочность на разрыв, кг/сл"- Относительное удлинениепри разрыве, % Выше 700Если вместо 1 г 2-атил-метиламидазола применить 7,3 г фенолята триамиламмония, то получают литые изделия со свойствами;Температура кристаллнзационного преобразования, С 50Прочность на разрыв, кг/см- Более 160 Относительное удлинениепри разрыве, % Более 700Образцы выдерживают этн напряжения и растяжения без разрыва.П р и м е р 11. 100 г сложного диглицидилового эфира гексагидрофталевой кислоты с содержанием эпоксида 6,06 эпоксидных эквивалентов/кг нагревают с 732 г кислого сложного полиэфира Г, 23,8 г ангидрида додеценилянтарной кислоты и 1 г 2, 4, 6-трис-(диметиламинометил)-фенила до 110 С, хорошо перемешивают и после кратковременной обработки под вакуумом отливаюг в предварительно нагретые формы.После 16 час при 140"С и 5 час при 170 С литые изделия обладают следующими свойствами:Температура кристаллизационного преобразования, С 52Прочность на разрыв, кг/слд Более 130 Относительное удлинениепри разрыве, Более 600П р и м е р 12. 240,5 г примененного в примере 1 бисфенол-А-дигл щидилового эфира с содержанием эпоксида 5,35 эпоксидных эквивалентов/кг нагревают с 309 г кислого сложного полиэфира Д, 53,2 г ангидрида додеценилянтарной кислоты,и 2,4 г 2-этил-метилнмидазола до 110 С, хорошо перемешивают и после кратковременной обработки под вакуумом отливают в предварительно нагретые алюминиевые фор мы. После терм собр аботки в течение 16 час при 150 С литые изделия обладают следующими свойствами:Температура кристаллизационного преобразования, С 28Прочность на разрыв, кг/см- Более 45 Относительное удлинениепри разрыве, % Более 600Пример 13. 214,5 г сложного диглицидилового эфира гексагидрофталевой кислоты с содержанием эпоксида 6,06 эпоксидных эквивалентов/кг нагревают с 809 г кислого сложного полиэфира Д, 53,2 г ангидрида додеценнлянтарной кислоты н 2,4 г 2-этил-метнлнмндазола до 110 С, хорошо перемешивают и после кратковременной обработки под вакуумом отливают в предварительно нагретые алюминиевые формы. После термообработки в течение 16 час прн 150 С литые изделия имеют следующие свойства:Температура кристаллнзационного образования, С 31Прочность на разрыв, кг/слР 86 Относительное удлинениепри разрыве, % 24725 45 Пример 14. 24,05 г примененного в примере 1 бисфенол-А-диглицидилового эфира с содержанием эпоксида 5,35 эпоксидных эквивалентов/кг нагревают с 109,8 г кислого сложного полиэфира Е 5,32 г ангидрида додеценилянтарной кислоты и 0,24 г 2-этил-метилимидазола до 110 С, хорошо перемешивают и после кратковременной обработии под вакуумом отливают в предварительно нагретые алюминиевье формы, После термообработки в течение 16 час при 150 С изделия из литой смолы обладают следующими свойствами:Температура кристаллизационного преобразования, С 44Прочность на разрыв, г/см 179 Относительное удлинениепри разрыве, о/о 636При мер 15. 24,05 г примененного впримере 1 бисфенол-А-диглицидилового эфира с содержанием эпоксида 5,35 эпоксидных -.вивалентов/кг нагревают с 89,5 г ки.лого ложюго полиэфира 53,2 г ангидрида додецецилянтарной кислоты и 0,24 г 2-этил-метилимидазола до 110 С, хорошо перемешивают и после кратковременной термообрабстки отливают в алюминиевые формы. После термообработки в течение 16 час при 150 С изд;лия цз литэй смолы обладают следующими силсгвами:Температура кристаллизаццо.п:ого преобразования, С 62Прочность на разрыв, кг/см 60 Относительное удлинениепри разрыве, /, 40П р и м ер 16. 21,45 г "ложного диглццидилового эфира с содержанием эпоксида 6,06 эпоксидных эквивалентов/кг нагревают с 491 г кислого сложного полиэфира И, 53,2 г ангидрида додеценилянтарной кислоты и 2,1 г 2-этил-метилимидазола до 120 С, хорошо перемешивают и после кратковременной обработки под вакуумом отливают в предварительно нагретые формы. После термообработки в течение 16 час при 150 С изделия из литой смолы обладали следующими свойствами:Температура кристаллизгциоцного преобразования, С 81Прочность на разрыв, =/см 155 Относительное удлинениепри разрыве, /о 21П р и м е р 17. 13,2 г циклоалифатического диэпоксидного соединения с формулой Сн СН /,СНгСН Дг СНь СНа с содержанием эпоксида 6,2 эпоксидных эквивалентов/кг, 100 г кислого сложного полиэфира, 3,4 г ангидрида додеценилянтарной кислоты и 0,4 г 2-этил-метилимидазола нагрева 5 15 20 30 35 40 50 55 60 65 ют до 110 С, хорошо перемешивают и после кратковременной обработки под вакуумом отливают в предварительно нагретые формы. После термообработки в течение 16 час при 140 С и 4 час при 180 С изделия из литой смолы обладают следующими свойствами:Температура кристаллизационного преобразования, С 54Прочность на разрыв, кг/см 128 Относительное удлинениепри разрыве, /о 26Пример 18. 214,5 г сложного диглицидилового эфира гексагидрофталевой кислоты с содержанием эпоксида 0,06 эпоксидных эквивалентовкг, 432 г кислого простого - сложного полиэфира й, 53,2 г ангидрида додеценилянтарной кислоты и 2,1 г 2-этил-метилимидазола нагревают до 110 С, хорошо перемешивают и после кратковременной обработки под вакуумом отливают в предварительно нагретые формы, После термообработки в течение 16 час при 150 С изделия из литой смолы обладают следующими свойствами:Температура кристаллизационного преобразования, С 26Прочность на разрыв, кг/см 13 Относительное удлинениепри разрыве, /, 333Пример 19. 214,5 г сложного диглицидилового эфира гексагидрофталевой кислоты с содержанием эпоксида 6,06 эпоксидных эквивалентов/кг, 526 г кислого простого-сложного полиэфира Н, 53,2 г ангидрида додецениляптарной кислоты и 2,1 г 2-этил-метилимидазола нагревали до 110 С, хорошо перемешивали и после кратковременной обработки под вакуумом отливают в предварительно нагретые формы. После термообработки в течение 16 час при 150 С изделия из литой смолы обладают следующими свойствами;Температура кристаллизационного преобразования, С 30Прочность на разрыв, кг/см 17 Относительное удлинениепри разрыве, о/о 541П р и м е р 20. 22,6 г сложного диглицидилового эфира адипиновой кислоты с содержанием эпоксида 8,8 эпоксидцых эквивалентов/кг нагревают с 157 г кислого сложного полиэфира Г, 11,9 г ангидрида додеценилянтарной кислоты и 0,67 г 2-этила-метилимидазола до 110 С, хорошо перемешивают и после кратковременной обработки под вакуумом отл 1 ивают в предварительно нагретые алюминиевые формы. После термоооработки в течение 16 час прои 150 С изделия из литой смолы обладали следующими свойствами:Температура кристаллизационного преобразования, С 55Прочность на разрыв, кг/см 2 96 Относительное удлинениепри разрыве, о/о 383 Пример 21, 226 г сложного глицидилового эфира адипиновой кислоты с содержанием эпокоида 8,8 эпоксидных эквивалентов/кг на 13 371723570 81 100 670 гревают с 157 г кислого сложного полиэфира Г, 3,64 г ангидрида себациновой кислоты и 0,67 г 2-этил-метилимидазола до 110 С, хорошо перемешивают и после кратковременной обработки под вакуумом отливают в предварительно нагретые формы. После термообработки в течение 16 час при 150 С изделия из литой смолы обладают "ледующими свойствами;Температура кристаллизационного преобразовгния, С 58Прочность на разрыв, кг/см"- 123 Относительное удлинениепри разрыве, % 157П р и м е р 22. 520 г полученного путем конденсации эпихлоргидр 1 ина с бис-и-оксифенил(диметилметана) -бисфенол А в присутствии щелочи твердого при комнатной температуре простого бисфенол-А-диглицидилового эфира с содержанием эпоксида 2,5 эпокоидных эквивалента/кг, 1568 г сложного полиэфсира и 5,2 г 2-этил-метилимидазола нагревают до 110 С, хорошо перемешивают и после кратковременной обработки под вакуумом отливают в предьарнтельно нагретые алюминиевые формы. После термообработки в течение 16 час при 150 С литые изделия обладают следующими свойствами:Температура кристаллизационного преобразования, С 44Прочность на разрыв, кг/см 162 Относительное удлине гиепри разрыве, % 585 П р и м е р 23. 520 г примененного в примере 22 бисфенол-А-диглицидилового эфира с содержанием эпокоида 2,5 эпоксидных эквивалентов/кг, 1086 г кислого сложного поли- эфира из себациновой кислоты и додекандиола (получение как и сложного полиэфира С) с кислотным эквивалентным весом 1086 и 5,2 г 2-этил-метилимидазола нггревают до 110 С, хорошо перемешивают и после кратковременной обработки под вакуумом отливали в предварительно нагретые алюминиевые формы. После термообработки в течение 16 час при 150 С литые изделия обладают следующими свойствами;Температура кристаллизационного преобразования, С 58Прочность на разрыв, кг/см 200 Относительное удлинениепри разрыве, % 483Пример 24.А. 24,05 г примененного в примере 1 бисфенол-А-диглицидилового эфира с содержанием эпоксида 5,35 эпоксидных эквивалентов/кг нагревают с 127,4 г кислого сложного полиэфира О 5,32 г ангидрида додеценилянтарной кислоты и 0,24 г 2-этил-метилимидазола до 110 С, хорошо перемешивают и после кратковременной обработки под вакуумом для удаления пузырьков воздуха отливают в предварительно нагретые формы, После термообработки в течение 16 час при 150 С изделия из 10 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 литой смолы обладают следующими свойствами.Прочность на разрыв, кг/см 173 Относительное удлинениепри разрыве, %Температура кристаллиза,ционного преобразования, С 35Б. В случае применения 21,41 г сложного диглицидилового эфира гекса гидр офталевой кислоты с содержанием эпоксида 6,06 эпоксидных эквивалентов/кг вместо бисфенол-А-диглицидилового эфира получены следующие значения.Прочность на разрыв, кг/сл 170 Относительное удлинениепри разрыве, % 650Температура кристаллизационного преобразования, С 41Пример 25, 115 г кислого сложного полиэфира В, 17,1 г И,М-диглицидил,5-дпметилгидантиола с содержанием эпоксида 7,2 эпоксидных эквивалентов/сг и 5,32 г ангидрида додеценилянтарной кислоты нагревают до 100 С, хорошо перемешивают и после кратковременной обработки под вакуумом отливают в предварительно нагретые формы. После термообработки в течение 16 час при 140 С определены следующие свойства:Прочность на разрыв, кг/смОтносительное удлинениепри разрыве, % 19Температура кристаллизационного преобразования, С 43П р и м е р 26, 285,5 г сложного полиэфира О, 24,0 г бисфенол-А-диглицидилового эфира, 5,32 г ангидрида додецилянтарной кислоты и 0,24 г 2-этил-метилимидазола нагревают до 120 С, хорошо перемешивают и после кратковременной обработки в вак уме отливают в формы. После термообработки в течение 16 час при 140 С формованные изделия обладают следующими свойствами:Прочность на разрыв, кг/см-" 110 Относительное удлинениепрои разрыве, %Температура кристаллизационного преобразования, С 60Пример 27.А, 143 г сложного полиэфира Р перемешивают с 24 г бисфенол-А-диглицидилового эфира, с 5,32 г ангидрида додецениловой кислоты и с 0,24 г 2-этил-метилимидазола и после кратковременной обработки в вакууме отливают в предварительно нагретые формы,После термообработки в течение 16 час при 140 С формованные изделия обладают следующими свойствами;Прочность на разрыв, кг/см 240 Относительное удлинениепри разрыве, %Температура кристаллизацсионного преобразования, С 45Б. В случае применения 20,3 г сложного диглицидплового эфира тетрагидрофталевой кислоты вместо бисфенол-А-диглицидилового эфи371723 16 Предмет изобретения 635 Составитепь Л. Чижова Корректоры; А, Степанова и Н. Аук Редактор Л. Герасимова Заказ 1265/15 Изд. М 1329 Тираж 551 ПодписанноеЦНИИПИ Комитета по дезам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМоскьа, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Тнпограьрин, пр. Сапунова, 2 15ра и 3,08 г ангидрида гексагидрофталевой кислоты получены следугощие результаты.Прочность на разрыв, кг/см 210Относительное удлинениепри разрыве, % 670Температура кристаллизационного преобразования, С 41 и 46 П р и м е р 28, 155,5 г сложного полиэфира Ж нагревают с 24,0 г бисфенол-А-диглицидилового эфира с 5,32 г ангидрида додеценилянтарной кислоты и с 0,24 г 2-этил-метилимидазола до 100 С, хорошо перемешивают и после кратковременной обработки в вакууме отливают в предварительно нагретые формы. После термообработки в течение 16 час при 140 С формованные изделия обладают следующими свойствами:Прочность на разрыв, кг/си 199 Относительное удлинениепри разрыве, /оТемпература кристаллизационного преобразования 49 1. Полимерная композиция на основе эпоксидных соединений, содержащих больше, чемодну эпоксидную группу полиэфиров и ангидридных отвердителей, отльччающаяся тем, чтов качестве полиэфиров применены кислые полиэфиры формулыНО - С - А - С - ОН,10О Огде А - линейный остаток, в котором полиметиленовые цепи регулярно чередуются сэфирными атомами кислорода или с группа 15 ми сложных эфиров карбоновых кислот, причем соотношение Х: О, где Х - число атомовуглерода в повторяющемся структурном элементе А, Я - число кислородных мостиков внем и должно быть не менее 5, а полное чис 20 ло атомов углерода в углеродных цепях востатке А должно быть не менее 50.2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем,что количество полиэфира составляет 0,7 - 1,2эквивалента на 1 эквивалент эпоксидных25 групп.