371722

Соки Советски Социалистически РеспубликК ПАТЕНТУ висимый от патентаявлено 251971 ( 1609216/23-5)риоритет 26.1,1970,7002648, Францияпубликовано 22,11,1973. Бюллетень12 М. Кл. С 08 д 20/ омитет ло делам зооретений и открытнори Совете МинистровСССР УДК 678.0 ЗЗ.З(088.8 вания описания 10.1 Ч.97 ата он Авторыизобретения Иностранцы льм и Морис Д (Франция)Иностранная фирмаРон-Пуленк, С, А. (Франция) о ис Ба лу аявитель РЕССУЕМЫХ ПОРОШКООБРАЗНЫХОЛИМЕРОВ СПОСОБ ПОЛУЧЕ 10 чности прессованожено нагреваниеароматическими еде трикрезилфосия про б предл меров с Настоящее изобретение относится к области получения термореактивных полимеров, применяемых в качестве пресспорошков,Известен способ получения прессуемых порошкообразных полимеров нагреванием форполимеров, полученных на основе фенола и диангидрида азобензол,3,4,4-тетракарбоновой кислоты, с ароматическими диаминами нри последующем диспергировании получен 1 гых полимеров.С целью повышенных изделий на изгиназванных форполидиаминами проводить в срфата при 200 в 3 С.Предпочтительными условиями для получения форполимеров являются: молярное отношение фенола и диангидрида 1,5 - 5,0, температура 150 - 200 С и длительность нагревания, соответствующая,выделеняю 0,9 - 1,Злогь воды на моль диангидрида в результате поли- конденсации.Для нагревания с трикрезилфосфатным раствором диамина форполпмер следует брать в тонкодисперсном состоянии и поэтому его подвергают переосаждению в условиях, обеспечивающих образование мелкого порошка.Количество применяемого диамина составляет 10 - 40% от веса форполимера, количество трикрезилфосфата 125 - 500% от веса продукта конденсации форполимера с диамином, Длительность конденсации от 0,5 до нескольких час в зависимости от химической природы диамина. Для получения порошка продукт конденсации обрабатывают растворителем, растворяющим трикрезилфосфат,Прессованные изделия из пресспорошков, полученных предложенным способом имеют высокую термостойкость и высокие значения прочности на изгиб при комнатной и повышенных температурах, Прессованные изделия из пресспорошков, полученных в отсутствие трикрезилфосфата имеют худшие механические характеристики,Пример.А. Получение форполимера. В реакционном сосуде, снабженном мешалкой и дистилляциог ной колонкой с аппаратом Дина в Стар, нагревают до 180 С смесь 644 г (2 моль) ангидрида азобензол,4,3,3-тетракарбоновой кислоты, 752,8 г (8 моль) фенола и 50 мл бензола, собирая отгоняющуюся азеотропную смесь вода - бензол. Смесь выдерживают при 180 С в течение 4 час. Количество отогнанной воды составляет 36,5 л,Смесь охлаждают до 80 С, смешивают с371722 Пред м ет,из о бр етен ия Составитель М. Богданов Редактор Л, Герасимова Техред Е. Борисова Корректор И. БожкоЗаказ 933/16 Изд. Мо 1220 Тираж 551 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 1,3 л ацетона и выливают при интенсивноъг перемешивании в 5 л циклогексана, нагретого ло 50 С. После охлаждения до комнатной температуры осадок форполимера отфильтровывают и подвергают пятикратному промыванию, используя в каждой операции промывки 1 л смеси ацетон - циклогексан, содержащей 10 об. огго ацетона, Порошкообразный полимер сушат сначала при 50 С 2 час, затем при 80 С 5 час с применением вакуума. Получают 855 г форполимера, содержащего 70 фракции с диаметром частиц меньше 50 мк.Б. Погучение пресспорошка. Смесь 160 г форполимера, 40 г 4,4-диаминодифенилметапа и 400 г трикрезилфосфата при перемешивании в течение 45 лин нагревают до 250 С. Смесь охлаждают до 80 С, к ней при перемешивании быстро добавляют 400 мл ацетона и перемешивание продолжают в течение 30 мин. Вещество отфильтровывают, трижды суспендируют в холодном ацетоне и экстрагируют кипящим ацетоном в течение 2 час, Получают 178 г порошка, содержащего - 7 г трикрезилфосфата.В. Получение прессованного изделия, 8,5 г полимера, помещенного в цилиндрическую форму диаметром 50 мм, подвергают прессованию при 310 С в течение 20 мин при давлении 200 кг/смв. Прессованное изделие далее подвергают термообработке в атмосфере азота в следующих условиях: 20 час 300 С, 20 час 320 С и 5 час 340 С. Из полученного диска вырезают образцы вформе параллелепипеда размерами ЗОХ 8 Х (3 лгм, которые подвергают испытанию на прочность к изгибу. При 25 С прочность на 5 изгиб составляет 16,1 кг/мм, при 250 С12,7 кг/мм. Образцы, подвергавшиеся термообработке при 300 С в течение 500 час, имеют прочность на изгиб при 25 С 14,4 кг/мма.В контрольном опыте 80 г форполимера 10 смешали с 20 г 4,4-диаминодифенилметана исмесь, нанесенную на металлическую пластину слоем - 1 см, нагревают 1 час 15 мин при 320 С в атмосфере азота, Полученный продукт размалывают и получают порошок, содержа щий 70 ого фРакции с диаметРом частиц меньше 70 мк, Образцы преованных изделий получают по описанию основного примера, Прочность этих образцов на изгиб при 250 С составляет 7,5 кггсм.20 Способ получения прессуемых порошкообразных полимеров нагреванием форполиме 25 ров на основе фенола и диангидрида азобензол,4,3,3-тетракарбоновой кислоты с ароматическими диаминами с последующим диспергированием полимеров, отличающийся тем,что, с целью повышения прочности прессован 30 ных изделий на изгиб, нагревание форполимеров с диаминами проводят в среде трикрезилфосфата при 200 - 300 С,