Гидрохлорид дитиоацетамида в качестве осадителя тяжелых металлов

(54) ГИДРОХЛОРИД ДИТИОАЦЕТАИИДА ВКАЧЕСТВЕ ОСАДИТЕЛЯ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ,(57) Гидрохлорид дитиоацетамида форов ица в качестлов. П.рооГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТ 19 АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ(71) Казахский ордена Трудовогоного Знамени государственный униситет им. С.М.Кирова(56) 1. Яковлев П.Я и Разумова ГТиоацетамид - заменитель сероводда, М., Иеталлургиздат, 1963.2. Климова В.А, Основные микрметоды анализа органических соеднений, И , "Химия", 1975. 1 СЗЙК НС 3осадителя тяжелых метал1143743 Полученный продукт анализируютна содержание С, Н 5 МС 1 по методикам Я , количественное содержание Н определяют алкалиметрическим 5 титрованием 0,05 н,раствором щелочи.Кислород определяют по разности. Приэтом получают следующий состав вещества, Х: С 25,81; 5 34,22; М 15,12;С 6 18,80 Н 5,63.10 Полученный состав соответствуетформуле соединения гидрохлорида дитиоацетамида 2 СН СВИН НС 1, для которого вычислено, г.: С 25,79; б 34,31,15 20 25 30 35 40 45 Изобретение относится к новым химическим соединениям, а именно к гидрохлориду дитиоацетамида формулы Гидрохлорид дитиоацетамида может быть использован в качестве осадителя тяжелых металлов (СО, С 3, Н, 6 Ь В 5 пА 5, РЬ) при определении важнейших тяжелых металлов в фармацевтических препаратах, в массовом качественном и количественном анализе.Известно соединение, используемоев качестве осадителя тяжелых металлов (СО СД НК 5 Ь, ВеэМРо) - тиоацетамид Я .Осаждение тиоацетамидом катионовй эЦ,аналитической группы (СП, С 4эЬ эЫ,А,А,Н,РЬъ, ВТ )происходит из 2-4 н. растворов поНС 3 сульфиды металлов выпадают прикипячении растворов,Иетод с применением тиоацетамидаимеет ряд недостатков: завьппение результатов анализа иэ-за адсорбциипосторонних ионов (СГ, 50) вследствие сильнокислой среды при осаждении и образовании устойчивых комплексных соединений осаждаемого металла с тиоацетамидом, реакции осаж.дения идут только при кипячениираствора, недостаточная быстротаанализа.Целью изобретения является изысфкакие соединений с более высокойосаждавшей способностью.Полезные свойства определяются хи.мической структурой гидрохлорида дитиоацетамида, которая выражаетсяформулой (1).Соединение формулы (1) получаютпутем взаимодействия тиоацетамидагазообразным хлороводородом в средедиэтилового эфира.Структура подтверждена данными.элементного анализа и ИК-спектроскопического исследования,П р и м е р 1. К 5,0 г тиоацетамида приливают 25-30 мл диэтиловогоэфира. В полученную смесь пропускаютсухой газообразный хлороводород втечение 20-25 мин до образованиятворожистого осадка бледно-желтогоцвета, который фильтруют, промываютэфиром. Получают 6,11 г соединения(984(Д) .Й 15 01, СР 19,03; Н 5,89,Температура плавления гидрохлорида дитиоацетамида 105 С.Новое соединение испытывают в качестве осадителя следующих катионов: Сц", С 3", Н,гф, бЬ",ЬЬп, В, 5 64, Аз, Аз 5 РЬ 2 НлПроведено качественное и количественное осаждение названных катионов в виде сульфидов. Исследовано влияние рН, времени осаждения, избытка реактивов, температуры на осаждение металлов.В качестве стандартного осадителя используют тиоацетамид СН 08 ЦН Осажденне проводят из 0,05-0,5 н.водных растворов соответствующих солей, не имеющих осадка, а именно из водных растворов Сц 0 НАНО ) , РЬ(СН СОО) здсХьъ сев(йо,) ь,сеЪ.се,бЬСВ ., Н (НО ),ИаНАуО, АфФО, катионы металлов осаждаются из любых солей тяжелых металлов. Природа авиона не влияет на процесс осаждения.Осаждение катионов при сравнительном испытании проводят 1-2 Х-ным водным раствором гидрохлорида дитиоацеотамида при 20 С. Условия осаждения оставляют такими же, как и при тиоацетамидном осаждении.Осадитель прибавляют в полуторном количестве, избыток реактива не влияет на результаты осаждения.Фильтрование осадков проводят на фильтрах Юотта У 2 и 3. Осадки сульфидов высушивают в сушильном шкафу при 105 ос. Анализ можно заканчивать весовым, объемным (комплексо-.нометрическим), спектральным и другими методами. Результаты испытаний приведены в сравнительной табл. 1.Как видно из табл. 1, использование осадителя гидрохлорида дитио" ацетамида обеспечивает по сравнению114 3743 с известным осадителем тиоацетамидом следующие преимущества;реакции осаждения протекают в 3 раза быстрее, чем с тиоацетамидом,обеспечение более высокой воспроизводимости анализа (табл. 4),использование при осаждении одного реактива, так как раствор осадителя содержит хлороводородную кислоту, необходимую для прохождения процес О сов образования сульфидов;отсутствие явлений образования комплексов металлов с избытком тиоацетамида, например при определении ртути, сурьмы, свинца, висмута 15 с помощью тиоацетамида возможно, образование нерастворимых комплексных соединений общей формулы МеС 6 СН С 11 Н ф3 2 уполучение крупнокристаллических, легкофильтрующихся осадков, не требующих дополнительных операций промывания.Новое соединение может найти практическое применение в массовом качественном и количественном анализах.Проведена статистическая обработка результатов осаждения металлов тиоацетамидом и гидрохлоридом дитиоацетамида.30Из табл, 1 видно, что согласно величине 167 воспроизводимости метод осаждения катионов металлов гидрохлоридом дитиоацетамида лучше, чем при осаждении тиоацетамидом. Величина З 5зксп, почти во всех случаях больше 1 табл. (при Р = 0,95-2, 78) .Водные растворы гидрохлорида дитиоацетамида устойчивы и сохраняют реакционную способность в течение ф 4-5 мес, что показано в табл. 2.Новый осадитель может быть использован и в качественном анализекатионовХод анализа смеси катионов П 45 аналитической группы приведен в табл. 3.При использовании в качестве группового реактива гидрохлорида дитиоацетамида значительно ускоряется 6 4анализ (в 3 разабыстрее), использу" ется один реактив, не требуется кипячения смеси.Качественный анализ катионов про водят при 20 С в соляно-кислой среаде, создаваемой гидролизом соединения.В табл. 4 даны результаты осаждения некоторых элементов 27.-ным раст-. вором 2 СН С 5 МН НСВ при 0 С.Полное осаждение катионов П аналитической группы при использовании соединения формулы (1) происходит и при использовании 1-2 Ж-ных водных растворов 2 СН С 611 Н НС 1 . При необхо" димости возможно использование более концентрированных растворов и повышение .температуры смеси до 50 С,а что значительно ускоряет образование осадков сульфидов (осадки выпадают сразу).Как видно.из приведенных данных, реакции осаждения с применением гидрохлорида дитиоацетамида 2 СН СВИННС 1 протекают в 3 раза быстрее, чем с тиоацетамндом, при осаждении используется один реактив, раствор осадителя содержит хлороводородную кислоту, необходимую для прохождения процессов образования сульфидов.При использовании осадителя формулы (1) отсутствуют явления образования комплексов металлов с тиоацетамидом, что приводит к завышению результатов при осаждении тиоацетамидом (например, при определении ртути, сурьмы, .свинца, висмута с помощью тиоацетамида возможно образование нерастворимых комплексных соединений общей формулы МеСЗСН С 5 МН ).При,использовании осадителя формулыобразуются крупнокристаллические, легко фильтрующиеся осадки, не требующие дополнительных операций промывания, обеспечивается высокая точность анализа.Соединение формулы (О может найти практическое применение в массовом качественном и количественном анализах.олоо олоо оооо са олоЮ о о л л о о И СЧ олощ о л о СЧ+1 +1 +СЧл в ло о фс 4 О 1 СО сЧМ рЪ л л л л в о ф ф С 4 В.лвСЧ тов члов Ов осО л О И м л СЬ СЬ млЮ ЮВо л Юо о 1 о 0(3 Ф(; х В х о О 8 х ге В г 1 1 1 1 1 1 1 олоо олоо олЮо о В о ц 1(;О О Х в Ф Х к Ььь л (Ъ Х иО хХ ьв ъОВО О (Ч х ОХ Оо о о Й х (ч ф ох О С. Ц О ФОь Ф оих 5 ЭЭ ххх 0 ХО х ОЭ( .л в Ф (ьэ О О О ж Х Ф Фо ( Х"й Р л ОВ ОсОьв х ХМ О(Ч Оь зЮ о Д млЦ 1 РХГ ЛО ФО Х Оь Х фм1 Х- Ю (лО (Ч еЛ ьлАХ М 5". О фо . йь Э Офф Ф х 539л1 1 (Ч х ГФ)О Таблица 2 Получение металла, мг рн осаадении после при осазденин,послетояния раствора в стояния раствбра вечение трех месяцев течение пяти месяце при осакдении свеаеприготовленным раствором соединения 5,0 0; 4,9 5,00 0 4,9 5,0,5,0 ф 5,0,4о ащ ,8 аФе л3 Р 3 л % ФЗ л гч В ф авв цЫ ЙФ )Ф ч че КФ Ыаеас а еФ+Ч ЕЧ л Н рМ -ра ЯЪ ва фе еьФ4лФ4лчьечеКатион металла 99 9,9 й 0,1 9,81 0,2 9,9+ 0,1 10,0+ 0,0 10,0 10,0 99 10,0 РЬ 100 10,0 Ня 9,8+ 0,2 10,0 Заказ 848/22 Тираж 384ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Иосква, Ж, Рауаская наб.,д. 4/5 филиал НПП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Составитель И.ЗасосоваРедактор Г.Волкова Техред Т.ИаточкаКорректор С.Шекмар