Способ получения диэфиров гидрохинона

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК ГОСУД АРС ПО ДЕЛАМ РЕТЕН 1Р ПАТЕНТУ-60 достеот -5 мосоедие К имеет указанн значение о ичто длы 1кил,беэвоосфер ля полу- где аллил, дногое азота. л иля полу- где Нфтоиен т тет по 0 н, - с=-си,и зП нак 23.03 иора м:80 К,к80 К С-Си -алкил, С-Сз -алкил, алл Ся-Сп-алкил, К С-К, где К - Г Ф де К одве ение ние ил,- Н,3Г 5.1 1 СН -О-К 2- С -С -алкилл 3иях зкзотерми где К в усл есклопропил. ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ОПИСАНИЕ(56) 1. Шевкунов А.В. и дрСинтези взаимное превращенче монозамещенных ацетиленов. Алма-Ата, "Наука",1976, с. 104.2. Наницеску К.Д. Органическая,химия,1, М.,"ИЛ",1963, с. 293.3. Патент США4061683кл 260-613 Р, опублик. 1977,(54) (57) 1.СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭФИРОВГИДРОХИНОНА общей формулы 1- С -С -алкил8 /- водород, С-С-апкил,, Эили группа -С-Ф гдеК 2 - С -С -алкнл4 3 Уч а ю щ и й с я тем;ие общей формулы 11 имеет указанное знаают взаимодействию собщей формулы 111 19) (И)1) С 07 С 43/285, 43/29541/30,69/035, 69/608, А 01 Я 31/14 са с повышением температуры от,+20 С или с формальдегидом с ипенным повышением температуры-0 до 60 С, в случае необходити полученные соединения общейформулы 1, где К - Н,подвергают взаимодействию с снением общей формулы 1 ЧС 1-С-К1 2. Способ по п, 1,а ю щ и й с я тем,ения соединений формуводород, С-С -апроцесс ведут в средеетрагидрофурана в атм3. Способ по п, 1,а ю щ и й с я тем,ения соединений форму1- группа - С-р,2,Ц где К - С-С-алкил, циклопр процесс ведут в среде беэводн бензола в присутствии пиридин30 вают 57"ным раствором гидроокиси натрия н затем водой до достижения нейтральной величины рН. После сушки и удаления растворителя прн пониженном давлении получают 5,5 г ука занного пентина.Б, 9 г пентина стадии А растворяют в 40 мл.безводного тетрагидрофурана, получаемый раствор охлаждают до 0 -5 С и в атмосфере азота 10 при перемешивании добавляют 17,5 мл 1,6 М раствора бутила лития в гексане. Через. несколько минут к раствору добавляют 0,9 г порошкового безводного формальдегида. Затем реак ционную смесь нагревают до 60 фС в течение 3 ч, вливают в воду и лед и экстрагируют этиловым эфиром. После сушки и удаления растворителя перегонкой под пониженным давлени ем сырой продукт очищают хроматог" рафией на силикагеле с пРименением в качестве элюента смеси петролейного эфира с этиловым эфиром (2:1). При этом получают 7 г (747. в рас чете на исходное сырье стадии ЗВ 6-(4-децилокси-фенокси)-2-гексинилового спирта с точкой плавленияО66 С (данные ЯМР сведены в табл. 2)П р и м е р 4. Получение 6-(4- -децнлокси-фенокси) -2-гексинил-циклопропанкарбоксилата.г 6-(4-децилокси-фенокси)-2- -гексинилового спирта примера 3 растворяют в 10 мл безводного бензола, содержащего 0,4 мл пиридина. К получаемому раствору .добавляют 0,3 г хлорангидрида циклопропанкарбоновой кислоты и реакционную смесь перемешивают при комнатной темпера туре (15 ОС) в течение 4 ч, после чего ее вливают в воду и лед. Органическую фазу отделяют, последовательно промывают водой, хпористоводородной кислотой и насыщенным раствором бикарбоната и сушат над безводным сульфатом магния. После удаления растворителя перегонкой под пониженным давлением остаток очищают хроматограФией на силикагеле. При этом получают 1 г (837) целевого продукта в виде густого масла при комнатной температуре (данные ЯМР сведены в табл. 2),П р и м е р 5. Повторяют пример 4 с той разницей, что процесс проводят при 25 С. При этом получают 1,02 г (857 теории) целевого продукта в виде чистого масла при комнатной температуре. Продукт имеет ту же характеристику, что и продукт примера 4.В табл. 1 представлены соединения, аналогичные примерам 1-5 в табл. 2 - данные элементного анализа, в табл . 3 - данные ЯМР-спектров.Акарицидная активность соединений общей формулы 1 подтверждается следующим примером.П р и м е.р 6. Диски бобовых листьев заражают яйцами клеща ТеСгапусЬиз цгСьсае, затем обрызгивают указанным в табл. 3 соединением в виде эмульсии. По истечении 7 дней определяют процесс неинкубированных яиц по отношению с контрольному опыту (зараженные яйцами бобовые листья, которые не обрабатывают акарицидным средством)Результаты опытов, сведенные в табл. 4, выражают по шкале от 0 до 5 (7 неинкубированных яиц):5 =1004 = 80-993 = 60-792 = 40-51 = 20-390=19В табл. 3 указаны следующие условные сокращения: Д - дублет, М - мультиплет или нерасщепленный комплексный сигнал, кв - квартет, С - синглет, Т - триплет.;Та блипаН Физическая константа 1-сн(снз ) Чистое масло при комнатной температуресн -(сн ) сн 3 (с Н 2.) То ае сн -(сн )1109048 14 13 Продолжение табл.4,Соединение ЯИР, ч/млн 397-4 ФО Му 4 ну СН (В) + СН (Г)4,5, Т, 2 н, СН (Ж) 6,7 (С, 4 Н, ароматические протоны) со-сн(сн),0,9 ГТ, ЗН, СН(А)2 1,1 Д, 6 Н, СН(СНз)е (К )3 1,1-2,7 (М, 21 Н) 3,7-4,0 СМ, 4 Н, СН(В) + СН(Г)3 4,55 Т, 2 н, СН (Ж)16,7 (С, 4 Н, ароматические протоны) СН-СН=СН 10 0,9 Т, ЗН, СН(А)11,1-2,2 СМ, 188, Сн(Б) + СН(Д)32,4 ГМ, 2 Н, Сну (Е)13,6-4 М, 4 Н, СН (В) + СН (Г) 4,05 Т, 2 нэ СН 2(Ж 5-6,2 Е 5 Н, аллил Ж )1 6,75 (С, 4 Н, ароматические протоны) Составитель М, МеркуловаРедактор О. Копесникова Техред М;Гергель Корректор А, Плащ Заказ 5896/45 Тираж 410 Подписное. В%1 ИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5