Гербицидная композиция

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Сеюв Советских Социалистических Респубики(23) Приоритет - (32) 030377 (3) 23443/77 (ЗЗ) Япония А 01 Н 9/20С 07 С 127/17 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(7 ) вторыИтики Такемото, Рис Есида,Сейзо Сумида, Кацузо Камоситаизобретения Иностранная фирма 1 фСумитомо Кемикал Компани Лимитед 1(54) ГЕРБИЦИДс)АЯ КОМПОЗИЦИЯ где Х - водород, метил;Х - . С -С, аЛкял, С -Сб, алкокси в количестве 1- 80 вес.%.Соединения формулы (1) могут быть получены различными способами,типичные из которых представлены ниже.Способ А. Соединения формулы(1) могут быть получены реакцией 4- -фенилэтилоксифенилизоцианата Форму- лы г/ СН,СН,О/ ЩО Изобретение относится к химическим средствам борьбы с нежелательнойрастительностью, а именно к гербицид.ной композиции на основе производныхБ -Фенил-м-метокси-Б-метилмочевины. 8Известен гербицид, действующимвеществом которого является И-(4-хлорфеноксифенил)-И, В -диметилмочевина (хлороксурон) 1), Однакоон проявляет фитотоксичность по отношению к сое,Известна гербицидная композиция,1 содержащая И в (3-хлор-бензилоксифенил)-И-метокси-И-метилмочевину иинертный наполнитель 2) . Оцнако 15она проявляет сильную фототоксичность.по отношению к сое.Цельюизобретения является создание новой гербицидной композициина Основе производных 11 -Женил-И-ме- фтокси-Б-метилмочевины, обладающей усиленной гербицидной активностью.Цель достигается использованиемв качестве производного И - фенил-Й-метокси-Ь(-метилмочевины соединения25где Х и Х имеют указанные выше значенияс И,О-диметилгидроксиламином при температуре от -10 до +150 С в присутствии или отсутствии инертного растворителя (найример, бензола, толуола, ксилола, диэтилового эфира, тетрагидрофурана, диоксана, хлороформа, четыреххлористого углерода, зтилацетата, пиридина, диметилформамида, воды или их смесей) в течение 10 мин - 10 ч.Способ В. Соединения формулы (1) могут быть получены метилированием10 Иззестнйе соединейия.1таким образом","предложенная гербы, -метилмочевины соединение общециднаякомпозиция обладает высокой 1формулыгербнцйдной активйостЬю в ..4 х, /( -сН сн О--нХформула изобретения :где Х- ВОДОРод, метилХ - С -С -алкил, Св колйчестве 1-80 вес.З.Гербицидная композйция, содержа- Источники информации, .щая действуйщее начало на осйовепринятые во внимание припроизводных юженил-Я-метокск-Я. И.М.мельников хими-Метилмочевины и инертный носительгия пестицидов. М, Хими"о т л"и ч а"в"В-а"я О ятем -что, с,378.с целью усиления гербицидной актив 4 . : 2. Патент Швейцарии Рности; она содержит в качестве про кл,А 01 Б 9/20, опублнкйзводного Итфенил-Н-метокси-И- (прототип).осн0снь С, алк экспертизя и техноля, 1974,5328911973 Тираж 755 о ис ул. Проеткна свежего, веса обработанного растенияк свежему весу необработанного расте;(ния; принимая последний за 100.Результаты представлены,в табл.6.При ойисанной выше обработке листвынеобходимое количество испытуейбго ЦНИИПИ Заказ 7613/56ЙМйЖМЪ 3 МЙМаййЖйю -"л,а ж к.ям,щиЪФдщ.ь-юдФилиал ППППатент, г. соединения используют в виде влажного порошка, диспергированного в воде, содержащей увлажняющий агент, и разбрыэгивают в расчете на"кбнцентрацию 3 л/ар. Стадйя роста каждого испытуе-., Могс растения указана в табл,6,Т а блица 6,мистого метила "ФюметилсульФата,диазометана) при температуре от -10до +150 С в йрисутСтвии или отсутствии инертного растворителя (например, бензола, толубла, ксилола, метанола,этанола,изопройанола;4 иэтйлового эфира, тетрагидрофурана, диоксана, водыили их смесей) и, еслй необ-.ходимо., с добавлеиием основания (на-пример, гйдроокисй.: натрия, гидроокисикалия) в течение О, 5-1 О ч,"", Способ В. Соединения-Формулы (1)могут быть получены взаимодействйем,хлорида 4-фенйлэтилоксифенилкарбамила формулыЕН,ОН,ОМНОО 61 Я); 25где" Хи хд,имеют указанные вышезначения, с Я,О-диметилгидроксиламином при, температуре от О до 150 Св присутствии или отсутствййййерт-йо:о растворителя (например, бензола,толуола, ксилола, диэтилового эфира,тетрагйдрофурана, диоксана, хлороформа, четыреххлористого углерода, этйлацетата, пйридина, диметилформамидаили их смесей) и, еслй необхоДимо, сдобавлением дегидрохлорируюЩегоагента. (например, пириднна, триэтиламина, гидроокиси натрия, гидроокиси калия,.кврбоната натрия) в течение О,Б 1,0 ч., - ,Способ Г. Соединения Формулы (1)могут бйть получены реакцией 4-Фенилэтилоксианилина формулы Х 2 , а Н О ирХ 1СН 2 ОН О /2ОКф Х 2г ОН ЮНКОМОО1" "40где Х и.Х имеют укаэанные вышезначения,Наиболее предпочтительные способыприготовления соединений формулы (1)следующие,Способ А. В раствор 5,5 г изоцианата 4-( 4-метилфенилэтилокси)-Фенилав 100 мл бензола приливают по каплямпри 20-30 С раствор 2 г Б,О-диметилгидроксиламина в 50 мл бензола. Поокончании приливания реакционнуюсмесь непрерывно перемешивают притой же температуре в течение 30 мин.Затем растворитель удаляют в вакууме, а остатокперекристаллизовывают.из этанола, получая 7.,4 г И в (4-(4-метилфенилэтилокси)-вменил-И-метокси-М-метилмочевину в виде белыхнгл, т.пл. 82-83 С.Способ Б, Раствор 4,7 г 4-(2,4-диметилфенилэтилоксн)-фенилизоцианата в 50 мл хлористого метила приливают по каплям в раствор 7 г гидроксиламкнагидрохлорида и 4 г едкогонатра в 1 5 мл воды при температурениже 20 С, После разбавления водойосажденные кристаллы отфильтровыва 50 где Хи Х имеют указанные выше эначейия схлоридом Ж-метил-М-метоксикарбаЮкла"при температуреот 0 до 150 С в присутствии илиотсутствии инертного растворителя (например, бензола, толуола, ксилола, диэтилового эфира, тетрагйдроФурана, диоксана, хлороформа, четыреххлористого углерода, этилацетата, пиридина., диметилформамида или их смеси) и, если не обходимо, при наличии дегидрохлори-.рующего агента (найример, пиридийа, триэтиламина, гидроокиси натрия, гидроокиси калия, карбоната натрия) в течение 0,5-10 ч./ ОНт 6 Н 20 т / МН (9 Способ Д, Соединения Формулы (1) могут быть получены взаимодействием галоида фенилэтила формулыдь/ ОНгОНИ (ЮХ 1где Х( и Х имеют.указаннйе выше значения; У - хлор, бром или йод,/с Н - (4-гидроксифенил) -И-метокси- -Ю-метилмочевинсй при температуре от -10 до +150 С в инертном раство.- рителе (например, бензоле, толуоле, хлороформе, ксилоле, диэтйловом эфи- ре, тетрагидрофуране, диоксане, .четыреххлорйстом углероде, этилацетате, этаноле, изопропаноле, диметилформайиде; воде.:или их смесях), и, еоли необходимо, в присутствии дегидрохлорирующего агента (например, ййридйна, триэтиЛамина, гидроокиси натрия, гидроокиси калия, карбоната натрия в"течение 0,5-10 ч.Исходные вещества в описанных выше Способах достаточно известны или могут быть получены,НаприМер, изоцианат ФенилэтилоксиФенила (П) может быть приготовлен из соответствующего легко доступного нит.росоединейия по следующим стадиям:,гербицидиую активность и селективи 1 сть Ниже приведены примеры применениясоединений формулы (1) . ют, сушат и получают 4,3 г М4- Я-метокси-й-метилкарбамил-хлорида,в (2,4-диметилфенилэтилокси)фенил) - 10 мл Ъридина и 300 мл толуола наг-М-гидроксимочевину, В раствор 4,3 г ревают с обратным холодильником в тепроизводного гидроксимочевины в чение 7 ч. Затем к растворенному200 мл смеси смеси растворителей бензол- хлориду пиридина приливают воду и от"ЩЮметанол (11 и или() приливают по каплям 5 деленный слой толуола прожвают раз 5 мл 10 н,во ногод о раствора едкого. бавленной соляной кислотой, тщательнатра и 4 мл диметилсульфата при но промывают водой и.сушат над беэво .р уре ниже 30 С, После пере- ным сульфатом натрия. Далее раствори-евд.мешивания при комнатной температуре тель удаляют в вакууме, а полученныереакционную смесь разбавляют водой 1 О кристаллы повторйо перекристаллизовый экстрагируют бензолом. Раствори- ваЮт из этанола,Выход М -4-(4-треттель удаляют в вакууме и остаток, :-бутилфенилЭтилокси) -фенил,-М-меток"перекристаллизовывают из этанола . си-М-метилмочевины в виде белых иглполучая 2,1 г М-(2,4-диметилфенил 9,3 г, т.пл, 14-15 С.этилокси)-фенил)-м-метокси- метйл способ Д, .В раствор 8,8 г этоксимочевину в виде белых игл, т.пл. ла натрия в 200 мл М,М-диметилформами 95 95 5 ьС. да:приливают .27 г М -(4-гидроксифенил)способ В. В раствор 10,6 г 4- -м-метокси-Й-метилмочевннц. к смеси-(4-изопропилфенилэтокси)-Фенилкарба- приливаютпо-каплям раствор 27 гмилхлорида в 200 мл толуола прили-: 4-метоксифейилэтилбромида в 100 млвают 4 мл пиридина й раствор 2,5 г 0 М,М-диметилфоФмамида. Затем смесьМ,О-диметилгидроксиламина в 50 мл:постепеннонагревают до 100 С, вытолуола при температуре ниже 20 С, держивают при э йсмесь нагревают с Обратиым холо- после чего Выли юдерживают при этой темпеРатуре 5 ч,дильником в течение 4 ч.,Затем реак-"Ос жденные кристаллы отфильтровывают,промывают водой, этанолом и эфиромПИОННуЮ СМЕСЬ ВйЛЙВаЮт В ЛЕДЯНУЮ ВОДУПрОМЫВаЮт Вбд йти отделенный органический слой пРож-, и сушат на Во дуйП у "и сушат на Воздуйе, Продуктпере 11 аот разбавленной соляной кислотОйг ,кристаллизовывают иэ э В-метокси енилэтилокси) -фенилбезводным сульфатом йатрия.РастйбРи-, " -М-метокси-М-.Метнлмоче ы- -метокси- -,метилмочевины в виде.тель удаляют в вакууме и полугенныеЗО белых нгл 11,8 г, т,пл, 100-101 ьС.кристаллы перекристаллизовывают изэтанола Выход м -4-(4-изопропилфенил- . формы применения препаратов обцчэтокси)-фенил 1-М-метокси-М-иетилмоче-, ные,вины в виде белых игл 4,8 г, т.пл.81-82 С, 3 Полученные соединения ФормулыСпособ Г, Смесь 26,9 г .4-(4-трет- (1) и данные элементарного: анализабутилфенилэтилокси)-анилина, 13 г. ,Их представлены в, табл.1.Т а б л и ц а 1702991 представлены в иной выше обработке количество испытуеформулы (1) применя-, онного концентрата,в воде, содержа- гент, и раэбрыэги- концентрацию 0 9-81 Низкая Средня Высока 11 олное 5 5 20-1 а 5 5 5 5, 5 5 4 40 20 5 0 5 5 5 5 5 5 5 5 5. 42" 5 5 5 5 5 4 .5. 5 10 3 5 5 3 5 5 5 5 5 5 5 4 5 4 5 5 5 4 5 2 3. О 5 5 5 5 5 О 0 5 5 8Соединений формулы (1) по отношению ниже. Результаты к сое (форма применения.обработка табл.2. При описа листвы), листвы требуемое;Пластиковые горшки (35 х 25 х 10 Мого соединения см) заполняют почвой и в каждый гор- ют в виде эмульси шок высеивают семена сои,дурнишника 5 щиспергнрованного редьки, колОсйатого амаранта, белой Фей Увлажняющий. а мари, смолянки,;, однолетнего вьюнка, "ают в расчете на яблоневой травы,: йодорожника н ежоз- л/ар.ника"и вьФащивают их в течейие"двух неделй в теплице. Затем листву верш О ков опытных растений,обрызгивают нужнйм количеством исйытуемого соедй-.йейия"с"йомощью.ручного маленького йулЬверизатора.Во время обработки.,соя йаходится в стадйи йервого" лйста высота дурниййика, редькй, колосистого айаранта, белой мари, смолянки иоднблетиеговьюнка 2-6 см, высота .: " ":1Слабая (рас яблоневой тРЙЙм,:подоРожника Й"Ййов-тения зам ника 4-10 см, : : "":,.;. ". тилиф повреж После обрызгивания растения номе 20 щают в теплицу на 3,- недели, а за-, тем оценивают гербицидную активность,. следующим.обраэой,бтсекайтверхниечаСти"испытуемйх растейий и взвеши- вавт-их(свежийвес), после чего . ,2 определяют прбцентное отношенйе;:.-, ,: 4свежего.веса обработанного растения ктакому же Весунеобработанногб рас,теиия,.прннймай йоследнийэа 100. " :;уничтожеУщеРб урожаю и гербицидную активность 30 Фцениваютпо урбвнМ, приведенным;соединения формулы (1) по отношениюк сельскохоэяйственной культуре (обработка листьев).Горшки Иадпега (1/5000 ар) эапол-: 55 няют почвой и в них отдельно высеиваютсемена сои, арахиса, кукуруэы риса, дурнишника, черного паслена, подсолнечника, однолетнего вьюнка, горца, колосистого амаранта, дурмана( лимнохариса, зеленого лисохвоста и подорожника. Когда испытуемые растения вырастают до стадий, укаэанных в табл.З, то листву их вершков обрызгивают нужным количеством испы 65 хлор- - (бензилокси)- "Фенил) -, "Н-метокси-Б-ме- тилмочевина хлоро" ксуронф,пб уровням,рценивают гепротив сорияны в табл.Зботке листвыЛтуемого соедиэмульсионногрованного вняющий агентрасчете на кСтадии ростаРастения воцидов указан динения с помощью малень.о пульверизатора.ыэгииания растения выв", течение 4 недель иописанным в примере 1,рбицидную активностьков.Результаты представлеПри описанной вяде обранужное количество испынения применяют в видео концентрата, днспергиводе, содержащей увлажи разбрызгивают вонцентрацию 3 л/ар.каждого испытуемоговремя применения гербиы в табл.З,-5 й О О Ооохй о ооэ 5 нФ 5,мочМ й О О О ооа -Р эх хайаО)энГчнхожыххххах аФ а 3 эх оох Сох х н о о х ж 63э о о щ хйх о 3 а д ох фма ю емэ в ю э ю а ю а ю а а л Ю а ю о ю а а а о ю ю щ иъ м ю е л ш е м л е ю и л л л л О О О О О О ОО О М О О О О О О .О О О О О О О О О О О. О О О М (ЧМ СЧ - М Ч фб ое ах ноях цехдо оцхдхох Ф мин ф о.РХ оххсо о 6 н о фФхйох 63г.цн Ф 5 ахх йооцнй Охб хн о о ое Ооэ ",й о оо о о ЩОйдео а-х е х ха(ба е е н е н е охххх дхехе ехахеЕейоохмохх ф ооФ ны хх ео афо.40 20 5 5 0 5 5 0 4 0 2 5 5 0 0 5 4 0 0 П р и м е р 3, Испытание на гербицидную активность и селективность соединений формулы (1) пэ отношению к сельскохозяйственной культуре (форма применения;обработка почвы), 5Горшки Юадпега (1/5000 ара) запол няют почвой и вних отдельно высеивают семена сои, хлопка, к"курузы, пшеницы, колосистого амаранта, редьКи, белой мари, песчанки и яблоневой р и м е р 4, Испытание на цидную. активность и селективсоединений формулы (1) по от- . йюк рису "на стадии "неопавшего,5 гербиностЬношенлиста.) ГоршкиГ раки Яадпега (1/5000 ара) запол.ням почвой с рисового поля (1,5 кг/ горшок) и в них поддерживают необмздимае условия влажности. Затем в 5 О эти горшки пересаживают рисовые рост ки,маходящиеоя на стадии третьего листа и высеивают семена ежовника.Все это выращивают в течение 5 дней. ПосЛе этого проводят обработку вод ного слоя, требуемым количеством соетравы. Трубемое количество испытуемого соединения в виде влажного порошка диспергируют в воде и с помощью ручного небольшого пульверизатора поверхность почвы обрызгивают врасчете на концентрацию 3 л/ар. После обработки испытуемого растенияпомещают в теплицу на 3 недели иоценивают гербицидную активность согласно нсрмам, приведенным в примере1. Результаты представлены в табл.4. динений формулы (1). Через 25 дней после обработки оценивают гербицидную активность на рисовых растениях и растениях ежовника, который произрастаеттак же, как осоковые и.,широ; колиственные сорняки (например, понтедерия, очный цвет, плюска)Результаты представлены в табл.5. Гербиципйая активность и ущерб урожаю оценйвают согласно нормам, приведенным в примере 1. Необходимое количество испытуемого соединения используют в виде влажного порошка, разбавляемого водой обработку водного слоя проводят из расчета 15 мл на горшок с помощью нипетки.5 сн0 СН ЮООНв1 О5 5 5 З55 5Известное соединениеП 5, Полевое испыта- огда соевые раРих ве шков обрызгивают необходимымние на гербицидную активйость и селек стадии четвертотивность по отношению к сое соедине-их вершков р ний формулы (1) (Форма применения . "количеством испи уи пыт емых соединенийс помощью ручного пульверизатора. После обработки ис сора еж). с,ивают в течение 16 дней и затемВ полевых уссловиях выбирают три 61,ращиваютоценивают ущерб урожаю и гербнцнднуюгрядки по 2 м кажд активность следующим образом: веРхниеая и в одно и.то же время высеивают семена со .( д щиеся в воздухе) части растенийподсолнечника,дури готсекают и взвешивают (свежий вес).нишника лнмнохариса, однолетнего вьюнка дурмана, чер 65 Далее определяют процентное отношение ного паслена, амаранта и горца-.