Состав для получения пленки

(19) (11) в" - н,6,ы при следтов, масТриаццеллюлУказаантиская дРаствтель 50 1,10-1,Остально ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ОПИСАНИЕ ИЗ АВТОРСКОМУСВИДЕТЕПЬСТ(56) 1, Пиковская О.Г , Серябряко: ва З,Р. Исследование влияния ПАВ на злектрофизические.свойства ацетатного волокна.-ггХимические волокна",. 1970, Р 4, с, 49-51.2. Авторское. свидетельство СССР Р 552335, кл. С 08 Ь 1/12, 1977. (прототип).(54)(57) СОСТАВ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПЛЕН", КИ, содержащий триацетат целлюлозы., антистатическую добавку и растворитель, о т л и ча ю.щ и й с я тем,; что, с целью улучшения. антистатичесв-. ких свойств пленки при низкой влажности, в качестве антистатической р(51) С 08)г 1/12 С 08 Х 5/18 гг:, ф ТЕНИЯ(ЙЮ 2 А - б 1, В,ующем соотношении компонент етатозы 13,0-17,0наяатичесбавкариге - ЮН 1 н,; (215)2н-нн 60 А - 11, В 1,Изобретение относится к переработке пластических масс и касается получения эфироцеллюлозных пленок, обладающих одновременно антистатическими и пластифицирующими свойствами и может быть использовано5 в химико-фотографической и химической промышленности при получении электропроводящих пленок и деталей.Известен состав для получения пленок, содержащий ацетилцеллюлоэу, поверхностно-активное вещество в качестве антистатика и раствори- тель 11.Содержание поверхностно-активных веществ (ПАВ) в составе в коли честве 5-20 от веса ацетилцеллюлозы приводит .к повышению электропровод" ности пленок, т.е. к снижению их, электрязуемости )з = 10"с - 10"Ом при 9 = 65, что недостаточно для защиты фотографическбго материала от разрядов статического электричества при низкой влажности.Наиболее близким к изобретению является состав для получения плен-. 25 ки, содержащий триацетат целлюлозы, растворитель и четвертичную аммониевую соль эфиров р-морфолинпронионовой кислоты в качестве антистатика (,23.30Недостатком состава является то, что пленки, изготовленные с использованием приведенного антистатика, обладая высокой электропроводностью при стандартных термогигрометрических условиях= 10)Ом при У = 65 и 1 = 24 С, при низких влажностях, например при Ч = 30 и 1 = 24 С, имеют удельное поверхностное электрическое сопротивление Я = 7,0 10,( 50 10 Ом, что недостаточно для"за щиты кинофотоматериалов от разрядов статического электричества.:.Цель изобретения в . улучшение антистатических свойств триацетилцеллюлозной пленки при низкой влажнос ти, предназначенной для изготовления кинофотоматериаловПоставленная. цель достигается тем, что состав для получения пленки содержащий триацетат целлюлозы, ан тистатическую добавку и раствори- тель, в качестве антистатической добавки содержит катионоактивное поверхностно-активное вещество общей формулы + А 55й - 1) - (СН 2) СОН (1)Нпрй следующем соотношении компонен тов, мас,:Триацетатцеллюлозы13,0-17,0Указаннаяантистагическая добавка 1,10-1,50Растворитель ОстальноеВ качестве растворителя может быть использован метиленхлорид в смеси со спиртами - метанолом и бутанолом при. следующем соотношении компонентов, мас.:ТриацетилцеллюлозыАнтистати,КМетанолБутанолМетилен-.хлорид ОстальноеПредлагаемый состав позволяет получить триацетилцеллюлозную пленку с улучшенными антистатическими свойствами как при влажности Ч = 65 и 1 = 24 С, Рэ =108 Ом, так и при Ч = 30, рз = 10" Ом, а также обеспечивает достаточно быстрое стекание электрозарядов с поверхности пленки ("," 1/2 = 2 с ) по сравнению с триацетилцеллюлоэной пленкой, содержащей в качестве антистатика четвертичную амМониевую соль на основе эфиров-морфолинпропионовой кислоты, например гидрохлорида метилового эфира-иорфолинпропионовой кислоты (= 10 Ом при Ч = 65 и - 24 С,б 1/2 = 5 с, )з 7,0 10" - 10"Ом при Ч= 30 и 1 = 24 С), и обладают также пластифицирующим эффектом.Катионоактивные ПАВ представляют собой соли эфиров р-диэтиламино- -(-пиперидинопропионовой кислоты и легко получаются при взаимодействии эфиров -диэтиламино-, Р -пиперицинопропионовой кислоты с органическими и неорганическими кислотами, а также галоидными алкилами. 13,0-17,01,10-1,54,5-5,50,2-0,5 П р и м е р 1. 173,21 г (1 г-моль) метилового эфира Р -диэтиламинопропионовой кислоты взаимодействует с 100 г 35-38-ного водного раствора соляной .кислоты:при охлаждении до -5 С.Для окончательного взаимодействия с необходимым количеством соляной кислоты раствор выдерживают 4- 6 ч. После чего из раствора с помощью вакуума отгоняют воду и получают твердый продукт, который промывают вначале ацетоном, затем бензолом и перекристаллизовывают из этилового спирта.Выход продукта 50-60 бесцветные кристаллы, т.пл. 143 С,Характеристнки 4,7 10 5,010 1,2 л 10 6,510 4,0 ф 10 е4,5 е 10 1,8 1,6 0,13 0,12 0,13 0,12 0 15 0,13 8,3 8,.2 8,1 19,8. 19,8 20,0 140 140 150 80 80 70 Найдено, И 7,51 Р С 17 74;.Свн о нсгВычислено,: И 7,16 СГ 18,1,Полимерный раствор для отлива триацетилцеллюлозной пленки изготавливают следующим образом.Триацетат целлюлозы заливают смесью метиленхлорид ф метанол (91) и герметизируют. Раствор малаксируют не менее 5 ч, при постоянном перемешивании вводят пластификатор и бу- танол. После дополнительного малаксирования раствора не менее 10 ч раствор Фильтруют, дезаэрируют и подают на отливочную машину.Состав 1 раствора триацетата целлюлозы, мас.:Триацетат.целлюлозы 13,0Метиленхлорид 80,0.Метанол 4 р 5Антистатичесеекая добавкаФормулы 1) 1,10Бутанол Удельное поверхностное электрическое сопротивление, приЧ = 65 и 1 = 24 С, 9 Ом Удельное поверхностное электрическое сопротивление, приЧ = 30 и С = 24 С.с 6, Ом Полупериод утечки заряда споверхности пленки,1." 1/2, с Термостатная усадка, продольная поперечная Прочность на разрыв при растяжении, кгс/ммф Удлинение при растякении,Удельная ударная вязкость,кгсм/смУсталостное сопротивлениеизгибу П р и м е р 2. Гидрохлорид бутилового эфира Р-диэтиламинопропионовой кислоты получают аналогично при, 60 меру 1, только вместо метилового эфи ра Р-диэтиламинопропионовой кислоты используют 201,14 ( 1 г-моль )бутилового эфира )Ъ -диэтиламинопропйоновой кислоты. б 5 Состав 2 раствора триацетилцелее люлозы, мас,Триацетатцеллюлозы 17,0 Метиленхлорид 75,8 Метанол 5,5 Антистатичес.кая добавка(формулы 1)БутаноллХарактеристики, полученные для триацетилцеллюлозной пленки, представлены в табл. 1.Ф фееВыход продукта 50-60, бесцветные кристаллы с т.пл. 120 С.Найдено,: Н 5,8; Се 15,ОС+ Й 24 ОЫСгВычислено,: Б 5,89; СР 14,94.Характеристики, полученные для триацетилцеллюлозной пленки, представлены в табл, 2.Характеристики 7,8 10 3 0,108 8,8 107 6,8 10 8,010 "0 5,7 10 2,0 1,8 2,0 0,11 0,11 0,11 0,12 0,12 0,11 Удельное поверхностноеэлектрическое сопротивление при Ю= 65 и С = 24 С,О Удельное поверхностноеэлектрическое сопротивление, при Ч= 30 и= 24 С,Я, Ом Полупериод утечки зарядов споверхности пленки, ь 1/2 с Термостатная усадка,продольная поперечная Прочность на разрыв прирастяжении, кгс/мм Удлинение при растяжении,Удельная ударная вязкость,кгсм/см Усталостное сопротивлениеизгибу П р и м е р 3. Гидрохлорид гексилового эфира-диэтиламинопропионовой кислоты получают аналогично примеру 1, только вместо этилового эфира -диэтиламинопропионовой кислоты берут 229,14 11 г-моль ) гекси- ловогЬ эфира-диэтиламинопропионовой кислоты. Удельное поверхностное электрическое сопроМвление при= 65 и 1 = 24 С,Ом удельное поверхностное электрическое сопротивление, при ф= 30 и24 О С, Ом Полупериод утечки зарядовс поверхности пленки ь 1/2,сТермостатная усадка,продольнаяпоперечная Выход продукта 50-60; бесцветные кристаллы с т.пл. 108-110 ОС,Найдено,: И 5,9 СГ 13,0;С,ойдо ИСЕ40 Вычислено,: Б 5,27; С 8 13,37,Характеристики, полученные длятриацетилцеллюлозной пленки, представленй в табл, 3,1.Состав2 Характеристики 8,2 8,3 8,4 Удлинение при растяжении, 19,8 20,0 20,0 140 140 154 85 70 70 Характеристики, полученные для триацетилцеллюлозной пленки, предс;30 .тавлены в табл, 4,Т а б л и ц а 4 Состав актеристики ение,Ом 8,0 1 с,8 0 ермостатнаяпродольная поперечная адка 0,1 0,1 0,12 0,12 Прочность.на тяжении, кг/ азрыв при ра 8 8,1 21,9,0,0 150 40 8 75 Прочиость на разрыв прирастяжении, кгс/сма Удельная ударная вязкость,кгсм/смЪ Усталостное сопротивлениеизгибу П р и м е р 4. 171,2 г ( 1 г-моль) метилового эфира -пиперидинопропионовой кислоты взаимодействует с 100 г 35-38-ного водного раствора соляной кислоты при охлаждении до температуры не выше -5 С. Для скоко.чательного взаимодействия с необходимым количеством соляной кислоты раствор выдерживается в течение 4- б ч. После чего из раствора с помощью вакуума отгоняется вода и остается твердый продукт, который проУдельное поверхностное электрическое сопротив приЮ= 60 и 1 = 240 С, Удельное поверхностное электрическое сопротив при У= 30 и= 24 С,олупериод утечки зарядо поверхности пленки,1/ длинение при растяжении,дельная ударная вязкость, г.см/см 3 Устал 8 тное сопротивленизгибу мывается вначале ацетоном, затем бензолом и перекристаллизовывается из этилового спирта.Выход:продукта 50-б 0 бесцветные кристаллы, т.пл. 189 С.Найдено,%: Б 8,5 СЯ 20,73;ф С Н,в овсеВычислено,г Б 8,7; СЮ 21,0,1016323 10 Таблица 5 Состав1 Характеристики 7,8 1(Р 2,5 10 7, 2-10 7,0"10. 5,510 2,0 1,9 2,0 0,15 0,11 0,13 0,14 0,11 0,12 8,3 8,2 8,1 20,8 20, 5 20,0 143 145 140 85 80 70 Таблица б Характеристики 8,1" 10 2,5 10 7,0 108 5,0 10 8,1 10 7,0 10 2,0 1,8 1,8 П р и м е р 5, Гидюхлорид бути. лового эфира -пиперидинопропионовой кислоты получают аналогично примеру 4, только вместо метилового эфираф-пиперидинопропионовой кисло ты используют 213,2 г 11 г-моль) бу тилового эФира Р -пиперидинопропионовой кислоты. Удельное поверхностное электрическое сопротивление, при65 и 1 = 24 ОС, Ом Удельное поверхностное электрическое сопротивление, приЧ = 30 и 1 = 24 ОС, Ом Полупериод утечки зарядов споверхности пленки,21/2, сТермостатная усадка,продольная поперечная Прочность на разрыв при растяжении, кг/мм Удлинение при растяжении,Удельная ударная вязкость,кг. см/см Усталостное сопротивлениеизгибу П р и м е р б. Гидрохлорид гексилового эфира р -пиперидинопропионовой кислоты получают аналогично примеру 4, только вместо метилового 45 эфира-диэтиламинопропионовойкислоты используют 241,2 г (1 г-моль) гексилового эфира -пиперидинопронионовой кислоты. Удельное поверхностноеэлектрическое сопротивление,при Ч = 65 н 1 = 24 С, Ом. Удельное поверхностное электрическое сопротивление, приЧ = 30 и= 24 С, Ом Полупериод утечки зарядов с пленки,С 1/2, с Выход прбдукта 50-60, бесцветйые.кристаллы с т;пл, 169 фС,Найдено,%: Б 6,2 СЕ 16,6;С+,й ;О,СЕВычислено,: И 6,19 СМ 17 рО.Характеристики, полученные длятриацетилцеллюлозной пленки, представлены в табл. 5,Выход продукта 50-60, бесцветные кристаллы с т,пл, 164-166 С.Найдено,: И 6,0 СИ 15,0;С 44 ЙувО БсРВычислено,: И 5,84; С 14,6Характеристики, полученные для триацетилцеллюлозной пленки, представлены в табл, б.. П р и м е р 7, Этилбромид; мети лового эфира-диэтиламинопропио;новой кислоты получают при взаимодействии 173,21 г (1 г-моль) с 140 г бромистого этила и среде этилового спирта при нагревании при 78-80 С в течение 20 ч. Полученный продукт перекристаллизовйвают из .этилового спирта. бесцвет 0-224 ьс8, 7 к,28 3. нныепленки,В ,Т а б.7 Состав Характеристики Удельное повеэлектрическоеление, при Ч 6= 240 С, Ом хностное сопротив 5 и 1 = 7,810. 2,310 410 удельное поверхностноеэлектрическое сопротивление, при 9= 30 и й = 24 С,Ом 6,0- 10 6,3 10 5,3 ф 10 Полупериод утечки. зарядовс поверхности пленки,1/2, с,9 рмостатная усадка, продольная поперечная 0,140,13 0,1 0,11 0,12 Прочность на разрыв прирастяжении, кг/мм 8,2 20,Прочнос растяже Относит растяже льное удлинение пр ии,Продолжение табл. 6 1.З Выход продукта 50-6014 1016323 13 П р и м е р 8. Этилбромид метилового эфира-пиперидйнопропионо-, вой кислоты получают при взаимодействии 174,24 г (1 г-моль) метилового эфира-пиперидинопропионовой кислоты с 140 г 1,3 г-моль) бро 5 мистого этила при нагревании в среде бензола или этилового спирта при 78-80 С в течение 18 ч. Полученный продукт перекристаллиэовывают из этилового спирта. Найдено,Ъ: М 4,8) Вг 27,9;.СНОИВгВычислено,Ъ: И 5,0; Вг 28,08,Таблица 8 Состав Характеристики Удельное поверхностное электрическое сопротивление, при65% и 1 = 24 С, Ом 7,7 10 5,6 10 2,410 Удельное поверхностное электрическое сопротивление, при= 30 и 1 = 24 С, Ом 5,8 10 6,1 10 5,2 10 Полупериод утечки зарядов споверхности пленки, Г 1/2, с 1,8 2,0 1,9 Термостатная усадка,В продольная поперечная 0,11 0,12 0,11 0,12 0,11 0,11 Прочность на разрыв при растяжении,кг/мм 8,1 8,0 8,2 Относительное удлинение прирастяжении,% 20,0. 20,8 20,5 144 143 Усталостное сопротивлениеиз гибу 80 83. 70 24 фС примерно на 1,5-2 порядка, 45 полупериод утечки зарядов с поверхности пленкиГ 1/2 - в 2,.5 раза по сравнению.с пленкой, изготовленной с применением соединений по извест ному и одновременно облада ет пластифицируюцим эффектом. Составитель Т. МартинскаяРедактор Н, Гунько Техред М.Тепер Корректор М. Коста Заказ 3316/25 Тираж 494 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Удельная ударная вязкость,кг см/см 142 Триацетилцеллюлозная пленка, изго товленная с применением катионоактивных ПАВ-солей эфиров -диэтиламино, -пиперидинопропионовой кислоты, снижает параметр удельного поверхностного электрического сопротивления, как при влажности = 65 ч 1 = 24 С, так и при 9= 30 и Выход продукта 50-601 бесцветные кристаллы с т.пл. 212- 214 С. Характеристики, полученные для триацетилцеллюлозной пленки, представлены в табл, 8.