Фунгицидное средство

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических Республик(31) 12650/75; 12651/75(33) Швейцария А 01 В 37/22 С 07 С 87/56 Государственный комитет СССР но делам изобретений и открытийОпубликовано 230481.Бюллетень Йо 15 Дата опубликования описания 230481(72) Авторы изобретения ИностранцыАдольф Хубеле (ФРГ), Вальтер Кунц (Швейцаря)и Вольфганг Экхардт (ФРГ)(54) ФУНГИЦИДНОЕ СРЕДСТВО Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, конкретно к фунгицидному средству на основе производных анилина.Известен Фунгицид, действующим веществом которого являются производные анилина 1).Более близким по химической структуре к предлагаемому соединению является Фунгицид на основе Б-(1-метоксикарбонил-этил)-Й-галоидацетил- -2,6-диметиланилина 2.Однако укаэанные фунгициды обладают недостаточной активностью при малых концентрациях.Цель изобретения - изыскание новых фунгицидных средств, обладающих высокой фунгицидной активностью.Для достижения поставленной цели фунгицидное средство содержит в ка честве производных анилина соединенияобщей Формулы 25 Производные анилнна Формулы (1)30 могут быть получены: Иэ О"3 Я1 СН-с - х - СИВ (1)М-С-СН -йг4 1 с О2 где Х - кислород или сера;М 1 - метил или этил 1хлор, метил, этнл метокси;й " водород, бром, метилт%4 - водород, 4-хлор, 5-метил;11 - метил, этил н-пропил, пропинил, пропенил, хлорпропенил,метоксиэтнл,трет-бутил;Вв - метил,этил,.н-пропил, н-бутил, трет-бутил, метоксиэтил, пропенил, хлорпропенил,пропинил,или К и Мь совместно с атомом азотаобразуют радикал пирролидннил морфолинил, пиперидинил, 2-метилпиперидинил, 1,2,4-триаэолил (1), пйперазинил, й-метилпиперазинил,й-бензилпиперазинил,1,2-диазолил (1),1,2,3,6-тетрагидропиридннил, а также нх солянокислые соли, в количестве 0,195 вес.Ъ. Изобретение включает как индивидуальные изомеры соединений Формулы (1), так и их смеси, предпочтительно энантиомерная 1)-форма.-11 (СН ) Метл Метил Водород Водород Кислород То же То же 2,Метил То же То же Метил----Ь-1(СН)Пирролидинил 5-Метил 8. Метил Водород Водород Н -метилпипераэинил То же То же 10. й- бенэилпиперазиннл с с а) путемоацилирования соединения эн (11) (з )4 р СНо 1(Н-СН-С-Х-СН5 тг Ь карбоновой кислотой НО-СО-СН -М (111)111 или ее сложным эфиром, ангидридом кислоты или гидрогалогенидом ее галогенангидрида;б) путем моногалоацилирования соединения формулы (11) через промежуточный продукт Формулы С НО15 1 (сН-С-х-СН Мф( 22 20 и дальнейшей реакции со вторичным амином Формулы В Формулах 11-7 остатки 111 - к 6 и Х имеют указанные для Формулы (1) значения, в то время как Най обозначает атом галогена, предпочтительно хлор или бром,Реакцию проводят в присутствии ли в отсутствии инертных по отношению к компонентам реакции растворителей или раэбавителей. В качестве растворителей или раэбавителей применяют алифатическис или ароматические углеводороды, галогенированные углеводороды, афиры, нитрилы, диалкилированные амиды, кетоны, смесь таких растворителей друг с другом,Температура реакции лежит в интервале 0-180 С, предпочтительно от 20 до 120 С. В некоторых случаях применяются связывающие кислоту средства, такие как пиридин, пиридиновые основания, окиси, гидроокиси, гидро- карбонаты или карбонаты щелочных или щелочноземельных материалов, а также ацетат натрия. В качестве связывающих кислоту средств может служить кроме того, при первом варианте способа а или при моногалоацилировании варианта способа б избыток соответстствующего анилинового производного Формулы (11). При последующей реакции соединения Формулы (11) до соединения формулы (.1) в качестве связывающего кислоту средства можно применять также избыток соединения формулы (Ч) .Способ получения а, исходящий из соединений формулы (П), можно проводить также без связывающего кислоту средства, причем в некоторых случаях пропускается азод для удаления образовавшегося галогеноводорода. В других случаях можно добавлять диметилформамид в качестве катализатора реакции.Этими способами получают соединения общей формулы (1)с приведенные в табл.1.,.оединениеР 6 Пипераэинил хлорид Метил ВодородТо же То же 12. Метил Водород Кислород 13. То же То же То же МорфолинилПиперидннил2-Метилпиперидииил 14. ЭтилМетилТо же И 15. И 1,2,3,б-тетрагидропиридинил 16. И И И -1,2,4-триалолилТо же щщщ И 17,юИ1 щщ- я -- И- И -18. СераКислородТо же И юю Ию. Метил - и -20,Водород - и -оЭтилМетилХлор Хлор 21. 22. Водород - и -Сера И щ Метил Метил 5-Метил Кислород 23. Водород Водород То же 24.Ию То жеИ То жеТо же 25.- И "-ю. 25.щ н- И -Сера- 1 -27Кислородю Н То же 28. И 129. 30.щ И 11 ю и. я Ц щ- 11 -(сгн)1 в щ И ющ Этил 31. Й(снг СС 1 йснг)И(сн )--Цющю 32.- И 33, - И -ю1 1- Й(трет. С 4 Н)г -ин ( е г-с, н)- И -- И 34.--35.- (сн ) - Н(сн ) Сера Сера 36. МетилБром 37. Кислород . . - М(СН 3) 38. И И неральнйе вещества, растворители, диспергируощие средства, смачиваощие вещества, аппретуры, эагустители,клен и удобрения.Формы применения соединения формулы (1) обычные - порошки, верна,гра" Соединения формулы (1) можно применять самостоятельно или в смеси с ЬО другими подходящими носителями н/или другими добавками. Подходящими носителями н добавками могут быть жидкиа или твердые вещества, такие какприродные или регенерированные миМетил ХлорМетил Этил ЭтнлМетилМетилнуляты, паст, эмульсии, растворы,аэрозоли.Соединения Формулы (1) для того,чтобы расширить их спектр действия,.можно использовать с другими подходящими пестицидами,как например фунгициды,бактерициды,инсектициды,акарицидыгербициды или эффективные вещества,оказывающие влияние на рост растений.Предложенные соединения обладаюточень благоприятным для практического использования микробициднымспектром действия для защиты такихкультурных растений, как злачные,маис, рис, овощи, сахарная свекла,.соя, земляной орех, фруктовые деревья, декоративные растения и прежде 15всего, виноград, хмель, бахчевыекультуры (огурцы, арбузы, дыни),пасленовые растения, такие как картофель, табак, томаты, а также растения бананов, какао и натурального 20каучука.Веществами формулы (1) удаетсялокализовать или уничтожить у растений или части растений (Фрукты, цветы,листья, стебель, клубень, корень) появившиеся грибки, причем отрастающиепозже части растений остаются защищенными от такого типа грибков, Соединения Формулы (1) являются эффективными против следующих классов Фитопатогенных грибков: Авсопеусетев прежде всего Вос 1 р 11 ге, Гцп 91 1 прегйес 11,например Моп 111 а 11 в, но особенно про, тив класса РЬусождсе 1 ев, принадлежащих. к классу Оовусе 1 ев как РЬу 1 орЬЮога, Регоповрога, Р 1 авщооога.Вещества Формулы 1) действуютсистемно. Они проходят, кроме того,для обработки семян в качестве сред;ства для протравы (Фрукты, клубни,зерна, черенки растений) и защиты 40от грибковчх инфекций, а также против фигопатогенных грибков, появляю-,щихся в земле.Следующие примеры иллюстрируютвысокую фунгицидную активность ваявленных соединений.В этих примерах испольэовайы сле-дуня(ие вещества для сравнения:СН3Асн сооснС-СЙ ГяоСИ 55 50 СИ - СООСНс,о-сн,се В 6(ейРПут.орЬЖога Ыйев 1 апв на растенияхтоматов.а) Куративное действие.Растения томатов сорта Красныйгном, после выращивания в течениетрех недель, опрыскивают суспензиейэооспор грибка и выдерживают в камере при температуре 18 и 20 С, инасыщенной влажности воздуха,Спустя 24 ч увлажнение прекращаютПосле подсушки растений производят их опрыскивани жидкостью, в которой содержится приготовленное ввиде смачивающегося порошка биологически активное вещество в концентрации 0,02 или 0,06 , или 0,002или 0,006 . После высыханияжидкости, ,нанесенной опрыскиванием, растения вновь помещают вовлажную камеру ,и выдерживают вней в течение четырех дней, Количество и размер появившихся послеистечения этого времени типичныхпятен на листьях представляют собоймеру оценки активности исследуемоговещества. б) Предохранительное системноедействие. Биологически активное вещество, приготовленное в виде смачивающегося порошка, в концентрации 0,06 (в расчете на объем почвы) наносят на поверхность почвы с выращенными в горшочках в течение трех недель растениями томатов сорта Красный гном. После выдержки в течение трех дней нижние стороны листьев растений опрыскивают суспензией зооспор. Затем растения выдерживают в течение пяти дней в орошаемой кабине при тем" пературе 18-20 ОС и насыщенной влажности воздуха. После истечения указанного времени на листьях обраэовываются типичные пятна, количество и размер которых служат мерой оценки активности исследуемых веществ.Результаты приведены в табл.2. Оценка: 0=0 - 515-20 2=20-20 З 50 п случае к ний неак пар ажения,поражения,поражения,ражения (кантрольных ривно) и т.23 3424 35. 36. 3738. Соеди- Степень поражения биологинение, чески активным веществом с9 концентрацией,П р и м е р 2. Действие противР 1 аэворагач 1 Юсо 1 а на Растениях ви нограда.а) Остаточное предохранительное действие.В оранжерее выращивают саженцы винограда сорта СЬевве 1 аэ, Три рас тения, находящиеся на стадии десяти листьев, опрыскивают жидкостью (0,02 или 0,06, или 0,002. или 0,006 биологически активного вещества). После высыхания нанесенной оп рыскиванием жидкости, нижние стороны листьев растений равномерно заражают суспенэией спор грибка. Непосредственно после этого растения в течение восьми дней выдерживают во влажной камере. После истечения укаэанного времени у контрольных расте-ний появляются отчетливые симптомы заболевания. Количество и размер по:раженных участков у обработанных рас- д Степень поражения биологически активным веществомс концентрацией,тений служат мерой оценки активности исследуемого соединения. б) Куративное действие. Саженцы винограда сорта СЬевве 1 а 1выращивают в оранжерее и на стадиив десять листьев нижние сторонылистьев заражают суспенэией спор. После выдерживания в течение 24 ч во влажной камере растения опрыскивают жидкостью с 0,006-ной концентрацией биологически активного вещества, которую получают из смачивающегося порошка, содержащего биологически активное вещество. Непосредственно после этого растения в течение семи дней выдерживают во влажной камере. После истечения указанного времени у контрольных растений появляются симптомы заболевания, Количество и размер зараженных участков у обработанных растений служат ме0 19 26 37 рой оценки активности исследуемых веществ. Степень поражения биологически активным веществомс концентрацией, Ъ П р и м е р 3. Действие противРЬуЮ 1 цш йеЬагуапщп на сахарнойсвекле. Действие после обработки почвы.45Грибок культивируют на стерильныхзернах овса и прибавляют к смеси зем -ли и песка. Зараженную укаэанным образом землю помещают в цветочные горшочки и высеивают семена сахарной свеклы. Сразу после посева землю поливают водной суспензией исследуемого преп ар ат а.После этого горшочки в течение 2-3 недель выдерживают в оранжерее 55 при температуре 20-24 ОС. При этом землю поддерживают в равномерном влажном состоянии посредством легкого опрыскивания водой, При оценке теста определяют всхожесть растений сахарной свеклы, а также количество эдо ровых и больных растений.Результаты представлены в табл,4 (шкала оценок та же, что и в примере 1). Результаты представлены в табл.3(шкала оценок та же,что и в примере 1) . Степень поражения биологически активным веществом с концентрацией, Ъ П р и м е р 4. Действие против Сагсоврога агасп 1 Ысо 1 а на земляном орехе,Остаточное защитное действие.13 824877 изводныхФормулы аналнна соединения общейй р СН, ОкГСОВ С" Х-с 15 2 мула изобретения ржаногомпонентыителей,что,активве просодакти ные к дых нотем идной качес редств анилин огател и твер ее с Фунги ржит в Фунгицидноешее производныевещества и вспомиз числа жидкихотличающс целью усилениности оно сод(пр Составитель А.МаксимоРедактор А,Р)ишкина Техред Т.Маточка Корректор Н,Бабине Заказ 2154/85 Тираж 700 ВНИИПИ Государственного комитета СС по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб.дписно филиал ППППатент, г.ужгород, ул, Проектная, 4 Растения земляного ореха высотой10-15 см опрыскивают жидкостью (0,02активного вещества) и спустя 48 чпроизводят заражение суспензией конидий грибка. Зараженные растения в течение 24 ч выдерживают при температуре приблизительно 21 С и высокойвлажности воздуха и, непосредственнопосле этого, сомещают в оранжерею,где выдерживают их до появления налистьях типичных пятен. Оценку фунгицидной активности производят через12 дней после заражения, причем принимают во внимание количество и размер появившихся пятен,В сравнении с зараженными, но необработанными биологически активнымвеществом контрольными растениями,поражение грибком в случае обработанных биологически активными веществами Формулы (1) растений было намногоменьше. При применении соединений 7и 36 поражение 0-5.Таким образом, предложенные соецинения обладают высокой фунгициднойактивностью при малых концентрациях. 4 Р 2 О где Х - кислород нли сера; Й - метил, этил; Р - хлор, метил, атил, метокси;- водород, метил, бром К 4 - водород, 4-хлор, 5-метил; Р - метил, этил, н-пропил,про" пинил, пропенил, хлорпропенил, метоксиэтил, трет-бутил; к - метил, этил, н-пропил, н-бутил, трет-бутил, метоксиэтил, пропенил, хлорпропенил, пропинил, или Р и Кь совместно с атомом азота образуют один из следующих радикалов: пирролидинил, морфолинил, пиперидинил, 2-метилпиперидинил 1,2,4-триазолил (1), пиперазинил, М-метилпиперазинил, Й -бензилпиперазинил, 1,2- -диазолил, 1,2,3,6-тетрагидропиридинил, а.также их солянокислые соли, причем содержание действуюшего начала в средстве составляет 0,1-95 вес.%.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе1. Патент СР)А 9 3462537, кл. 424-336, опублик. 02.12.66.2. Патент Франции Р 220650, кл. А 01 М 9/20, опублик.10.05,74ототип).