Хино(4, 4) трикарбоцианины как сенси-билизаторы галогенсеребряных эмуль-сий

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВ ЕТЕЛЬСТВУ(22) Заявлено 2806,77 (21) 2529787/23-04 Сава Сееетскнз Сараектическмх Р 4 кпубпйк(59)М. Кл. С 07 0 215/166 03 С 1/19 с присоединеммем заявки М -Государственный квинтет СССР ве аеааи нзобретеннЯ н еткрытнЯ, З.Я.Крайнер, Г.Ф.Курепров, Н.В.Мон ч, 0.Л Сломапольский, А, ,ббмйК 4 ЬГ4.А.Левинсофтвенный нау но-идследоВЪхимико-фот аФМасФи)ой химии АН Украгогический институт П. Ф. Гуд И. И. Лев А. И. Тол 2) Авторыивебрвтеми Всесоюзный государс и проектный институт Институт органическ и Тернопольский пед нос(54) ХИНО (4,4) ТРИКАРБОЦИАНИНЫК СЕНСИБИЛИЗАТОРЫ ГЛЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ ЭМУЛЬСИЛ 9 Изобретение относится к хин икарбоцианинам общей формулыльэованы вных инфрахоров галогаксимумом ко ка ма се н- чуССН-СН СН-ССа ие для сенс их галогеннфракрасноймумом очувс нтакарбоциа формулы и твни О где А и Авместе вхпировкиили -СН -В -СГ юатомодящие в-СН,-СН, -водорода состав к , -СН-С лиАи ьца гр -СН, -А5(снсн)эй 5 О-СН в ; 5 СГ, 0 н, Я 1-нн 4 Я й атил, алкоксил-,Я где й - ал бензогрупп нзС сн 1 Гэ, 50 СГ, Сн , Са. ,ил, А Вг, То рмули он,снс Н -Х свеяныхали Цель изобретения - повышени очувствительности галогенсере мульсий и снижение плотности зображения. Поставленная цел о для сенснбилиза ных эмульсий испоь достигает ции галоген льэуют хино чт ря ф . + Фгде й - алки бенэогруппаОднако из не позволяют ческие эмуль светочувстви вуали. А-Н, метил, алкоксил-, -аниоу 113 и 121естные сенсибилизаторы изготовить фотографиии с удовлетворительной ельностью и плотностью торые мог честве вы тических ребряных вствленияИзвестно билизации ф серебряных области спе ления прн 1 новых краси ут быть исп сокоэффекти сенсибилиэа эмульсий с при 1 ц 00 нм использова отографичес эмульсий в ктра с макс 000 нм тиоп телей общейтрикарбоцианины Формулы 1 , несущиев 6,6 - положениях гетероостатковэлектроотрицательные Фторсодержащиегруппировки,Галогцусеребряные эмульсии, очувствленные хило(4 р 4),-трикарбоцианинами общей Формулы (1),обладаютзначительно большей дополнительнойсветочувствительностью и одновременно меньшей склонностью к вуалированию по сравнению со слоями, получаемыми с применением тиопентакар-боцианинов формулы (П) или (1 Л) .Соединения общей формулы 1 получают взаимодействием этилтозилатов4-метилхииолинов, несущих в бензольном кольце электроотрицательные фторсодержащие группировки, с солями дианилов глутаконового альдегида илизамещенныхглутаконовых альдегидов,либо с их основаниями,Реакцию проводят в среде пириди Оиа или уксусного ангидрида в присутствии триэтиламина.П р и м,е р 1. Получение 1,1 - .диэтил-б,б -бис(трифторметил)хино(4,4) трикарбоцианинтозилата (1 а). 25Смесь (,41 г этилтозилата 4-метил-бтрифторметилхинолина (0,001 моль),0,12 г дианила глутаконового альдегида (0,0005 моль) и 1 мл безводногопиридина выдерживают 3 ч при комнатной температуре,затем 20 ч при 4 фСи добавляют 1 мл 1 М раствора триэтиламина в пиридине. После этого реакционную массу оставляют на 3 ч прикомнатной температуре и на 1,5 ч при .З 54 фС. кристаллы красителя отфильтровывают, промывают на Фильтре этиловыйспиртом, водой, вновь спиртом, высушивают, а затем кристаллизуют из метанола. Выход 0,05 г. мелкие коричневыепризмы с бронзовым отливом, 40Аналогичным способом получают другие хинотрикарбоцианины, условия получения и состав которых представленыв табл.1.П р ч м е р 2. Получение 1,1-диэтилхино 4 р 4 трикарбоцианинов,Смесь 0,0025 моль этилтозилата6-замещенного 4-метилхинолина, 0,001моль хлоргидрата дианила глутаконового альдегида, содержащего соответ- уствующую циклическую группировку,5 мл уксусного ангидрида и 0,3 млтриэтиламина нагревают в течение7 мин при 60-100 оС. К горячей реакционной массе добавляют бромистый илииодистый тетраэтиламмоний. Выпавшийкраситель через 1 ч отфильтровывают,промывают 2 мл уксусного ангидрида,этилацетатом, эфиром и кристаллизуютиз метанола или этанола. условия получения и состав полученных соедине- фний представлены в табл.2.П р и м е р З.В расплавленную негативную бромойздосеребрянную эмульсию(р Вг около 4) рсодержащую в 1 л 100 мг5-метил-оксир 34-триазаиндолицинар 65р 75 мг пирокатехина и 750 мг динатриевой соли д,п-бис( 4,6-дифенокси,3,,5-триазинил-амино стильбен,0-дисульфокислоты(С), вводят при 38-39 ОС 1 р 1-диэтил-брб-бис(трифторметилхино (4,4) трикарбоцианинтозилата (краситель 1 а) в количестве 1 р 5- 10 М/М ., Адна В (в виде 0,5 10 М спиртового раствора), а через 15 мин выстаивания в термостате при 38-39 фС эмульсию наносят на подложку и студенят. Затем наносится дополнительный водножелатиновый слой, содержащий 0,2 Н. Раствор азотнокислого серебра (для получения значения рВг слоя около 5,0) и слой высушивают.Полученный Фотоматериал (максимумсенсибилизации около 990 нм) превосходит по дополнительнои светочувствительности в два раза слои, очувствленные красителями 2 и 3 (табл.З).П р и м е р 4. Аналогично примеру 3 получают фотоматериал, сенсибилизированный теми же количествами 11 -диэтил-б,б -бис(трифторметилмеркапто)хино(4,4)трикарбоцианинйодида. Используется 0,5 10 М спиртовый раствор красителя. Полученный фотоматериал имеет максимум сенсибилизации при 1000 ым. По дополнительнойсветочувствительности он почти в два раза превосходит слой, очувствленныйкрасителем 2 (табл.3), П р и м е р 5. Аналогично примеру3 получают фотоматериал введением в эмульсию в количестве 1,5-3 10 М/М АдНа 1: 1,1-диэтил-б,б-бис(трифторметокси)-хино(4,4 )трикарбоцианинйодида, Используется 0,5 10 М спиртовый раствор красителя. Получают фотоматериал с максимумом сенсибилизации при 1000 нм. Полученный материал подополнительной светочувствительностипочти в полтора раза превосходит слой,сенсибилизированный в присутствии ак"тиватора красителем 2 (табл.3).П р и м е р б. Аналогично примеру 3 введением в эмульсию в количестве 1 р 5 10 М/М АцН а 1 1, 1-диэтил-б, б-бис(трифторметил)-11 р 13-диметилен.эпоксихино(4,4)трикарбоцианинйодида (0,5 10 М спиртовый раствор) получают фотоматериал с максимумом очувствления при 1020 нм.По дополнительной светочувствительности (при наличии в слоеактиватора)этот фотоматериал в два раза превосходит слой, сенсибилизированный красителем 2 (табл.3).П р и м е р 7. Аналогично прмеру 3 введением в эмульсии 1,5- 310 Н/М АдНа 8 1,1-диэтил-б,б-бис(трифторметилмеркапто)-11 р 13-диметиленэпоксихино(4 р 4)трикарбоцианинбромида (Ор 5 к т 10 М спиртовыи раствор) получаютФотоматериал с максимумом сенсибилизации при 1030 нмр в два раза превосходящий по дополнительной светочувствительности (при наличии в слоеактиватора) аналогичный слой, полученный с использованием тиопентакарбоцианина (краситель 2) (табл.З),П р и м е р 8. Аналогично примеру 3 в бромйодосеребряную эмульсию вводят, 1,5-310 М/М А 9 На 1,1-диэтил,6-бис(трифторметилсуль 4 оксидо)-11, 13-диметиленэпокснхно(4,4)трикарбо-. цианинйодида(0,5 ф 10 М спиртовый раствор).Полученный фотоматериал (максимум сенсибилизации при 1025 нм) по дополнительнойсветочувствительности (в присутствии активатора) в два раза превосходитслои,полученные сиспользованием тиопентакарбоцианинов 2(табл.З )П р и м е р 9, Аналогично примеру 3 в бромйодос 4 еребряную эмульсию вводят, 15-3 10" И/И АуНа 1,1-днэтил,7-бис(трифторметнл)-11,13-диметиленэпоксихино(4,4-трикарбоцианинйодида (0,5 10 4 М спиртовый раствор). Полученный фотоматериал (максимум сенсибилизапии при 1040 нм) по дополНительной светочувствительности (в присутствии активатора) в два ра-, за превосходит слои, полученные с использованием тиопентакарбоцианина 2 (табл.З).П р и м е р 10. В броийодосеребряную эмульсию, содержащую ди-(оанизил) фенилфосфин (ф )(60 мг/л эмульсии), аналогично примеру 3 вводят 1-210 И/И АЯНа 1 З,Э-диэтилтнапентакарбоцианинйодида (0,5 10 М спиртовый раствор) или З,З-диэтил,119,11-бисъ,Р-диметилтриметилен) тиопентакарбоцйанинйодида. Полученные фотоматериалы (максимумы сенсибилизации, соответственно при 1040 1070 нм) используются в качестве контрольных в примерах 3-9 (табл.Э)1 ФФ хэхок во 1 1 ,1 1 1 1 Э Ю е а н с 4 ф м м,м ф ч х е о 1 Ю рай1 1 1 11 .Им ЙвЗ аехо:х отф 1 ю1 1 1 4 1О, ж оО н е В р иЮОм, ю 4ИЬ.Ф Ф3Ю ОЗЮх хм меО О н в Н О с с сч и гЬ 9 О Ю с- с с .(ч н н ф о О аъ с Ф Г нс щс В 1 Ч Н Ч с с Ю Р 1 М О с 1 цс е(Ф п-бис 4, б-дифебен-О,О-дисульфоие свойства хино (4,4 )и кольчатые группировкиены в табл.4. С - динатриевая с .риазинил-амико) ь имеча ильи жащих в пое в с-с сн-сн= лиц Актива- Максимум сен оРф 0,75 сибилиг/л зации и А раситель 0,0 10 СНС 4 Н 4 0 ь3 А0,10 090 СН,-СН,- ССН -СН-СН 1- СН.В 0,0 040 Фотогра метиновНу СН, ОСН СН ОСН СН ОСН13 815008 формула изобретения гдевмест Составитель Г. ЖуковаРедактор Г. Кацалап Техред И.федорнак Корректор В. Бутяга 3 Подпитета СССРкрытийнаб., д., 4/ е филиал ППП Патент , г. Ужгород, ул. Проектная,Хино(4,4)трикарбоцианины Формулы А Ц 1сн сн-сс -с а сн-сни й 1в к1Ян А, атоьн водорода или А и А(вхорщие в состав кольца груп аказ 957/40 Тираж 443 ВНИИПИ Государственного к по делам изобретений и 113035, Москва, Ж, Раущск-СН-О-СНрВ СГз СГу ОСЕВ 0 СГЗ 3й -С 1 Н; И-Н, СН, С Н;Х - 3 Вг, Тою,как сенсйбилизаторы галогенсеребраных эмульсий.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетелвство. СССРв 303339( кл. О 03 С 1/20, 1970.2. Патент СЗИА В 2756227,кл. 96 г 126 1953