Способ получения 2-замещенных фенил-4, 5, 6, 7-тетрагидро-2н изоиндол-1, 3-дионов

.475,07 (088.8) ент США У 2878224, 326, опублик. 1975 2-ЗАМЕЩЕ ННЫХРОН-ИЗОИНДОЛгет аснсоо ситс рта КОН, где Креакционной масдрирующего агентност иям, вных фе ил, 5, -дионов до му в среде органи- ароматическоГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕ ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И О(57) Изобретение отнциклическим соединенк получению 2-замеще7-тетрагидроН-изои(изоиндолы) общей фо БСН,СООВ 01 е Х " хлор или бром; К - С-СЬ-алкил, С-С-циклоалкил, пропаргил, С- С 1-хлоралкил, низший С -С-алкоксиэтил, низший С 1-Сф-алкоксикарбонилметил, фенил, которые проявляют гербицидную активность, Цель изобретения - разработка способа получения новых соединений, проявляющих более высокую активность, Получение ведут иэ соединения формулы где Х указано, и спиуказано, при кипениисы в присутствии дегта. Процесс проводятческого растворителяго углеводорода. 5 та1428196 НСООН Биологические свойства изоиндоловкак гербицидов приведены в следующих 45 пРимеРах, в которых их фитотоксичность по отношению к зерновым культурам и гербицидная активность поотношению к сорнякам проверяются путем визуального наблюдения за степенью прорастания, так же как и за степенью ингибирования роста и обозначаУются в виде индекса 0,1, 2,3, 4 или5. Число "0" означает отсутствие различия между обработанными и необрабо.танными растениями, а число "5"- полное ингибирование или смерть растения. Изобретение относится к способу получения новых соединений 2-замещенных фенил,5,6,7-тетрагидроН- изоиндол,3-дионов (здесь и далее15 называемые как изоиндол/ьч 7 формулы где Х -хлор или бром;К - С -С-алкил, С-С-циклоалкил, 15пропаргил, Су-С-хлоралкил,низший С 1-С-алкоксиэтил, низший С, -С,1-алкоксикарбонилметил, фенил,проявляющих гербицидную активность, 20Цель изобретения - изыскание новых соединений, обладающих более высокими гербицидными свойствами.П р и м е р 1. К раствору 2-(4 хлор-фтор-карбоксиметилтиофенил)- 254,5,6,7-тетрагидроН-изоиндол,3 диона (1,2 г) и этилового спирта(1,0 г) в толуоле (20 мл) добавляютнебольшое количество пара-толуолсуль"фокислоты и смесь кипятят с обратным 30холодильником в течение 3 ч. В реакционную смесь добавляют воду. Толуольный слой отделяют, сушат и концентрируют. Остаток очищают путемхроматографирования на силикагеле,получив 0,1 г 2-/4-хлор-фторэтоксикарбонилметилтиофенил,5,6,7,тетрагидроН-изоиндол,3-дион.п 1,5670Таким же способом были полученыдругие изоиндолы (1), примеры которых приведены в табл. 1. 1П р и м е р 2. 2-(4-Хлор-фтор-карбоксиметилтиофенил) 4,5,6,7- тетрагидроН-изоиндол,3-дион (2468 г), толуол (6365 мл), циклопентанол (747 г) и пара-толуолсульфо" новую кислоту (63,6 г) загружают в реакционный сосуд и полученную смесь нагревают при 95-120 С с обратным холодильником в течение 9 ч, в течение которых вода, получаемая как побочный продукт, отгоняется с ломощью охлаждаемой глубокой ловушки, После охлаждения к реакционной смеси добавляют воду (1,59 л) и затем перемешивают. Слой толуола отделяют от водного слоя и водный слой экстрагируют толуолом (1 л) три раза. Слой толуола и толуольные экстракты соединяют,сушат над безводным сульфатом магнияи концентрируют при пониженном давлении. Остаток кристаллиэуют в условиях охлаждения водой и отбирают, после чего промывают холодным метаноломс получением 2-(4-хлор-фтор-циклопентилоксикарбонилметцлтиофенил)4,5,6,7-тетрагидроН-изоиндол,3 диона (2340 г). Выход 777,1Изоиндолы (1) предлагаемого изобретения могут быть использованы вместе с другими гербицидами для улучшения их активности как гербицидов. Внекоторых случаях, можно ожидать синергического эффекта. Кроме того,они могут быть нанесены в сочетаниис инсектицидами, аскарицидами, нематоцидами, фунгицидами, регуляторамироста растений, удобрениями, веществами, улучшающими почву. Кроме того,изоиндолы (1) могут быть нанесены какгербициды на сельскохозяйственныевспаханные поля и на рисовые полятакже. Они могут быть также полезныкак гербициды для фруктовых садов,пастбищ, газонов, леса, полей с несельскохозяйственными культурами ит,д, Дозировка изоиндолов (1) можетварьироваться в зависимости от погодных условий, способа приготовления, времени года, способа нанесения,обрабатываемой почвы, урожая и видасорняков и т.д. Однако в основномдозировка варьируется от 0,02 до100 г, предпочтительно от 0,05 г до50 г активного ингредиента на ар(на 100 м 2). Для сравнения были испольэованьдинения А .1428196 С 11 Ч Формула О ЬСНСООН О где Х-хлор или бром;К - С-С 6 -алкил, С -С -циклоалкил, пропаргил, С-С"хлоралкил низший С 1 С 4 алкоксиэтил низший С,-СА-алкоксикарбонилметил, фенил,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что ,тетрагидрофталимид формулы 0Пример испытаний 1,Чаны (33 см 20 см 11 см) наполняютверхним слоем полевой земли и засевают семенами кукурузы, пшеницы, сои, 10дурнишника утолщенного, канатникаТеофраста, ипомеи пурпурной, конопли,щирицы колосистой, мари белой. В течение 18 дн в теплице проводят культивацию. Определенное количество тестируемого соединения в вйде эмульгируемого концентрата, соответствующего рецептуре примера 2 и разбавленного водой, содержащей размазывающийагент, разбрызгивают на листву тестируемых растений сверху при помощи небольшого ручного распылителя с распы"ляемым объемом 5 л на 100 м, Послеэтого тестируемые растения вновь помещают в теплицу на 20 дн, проверяют 25гербицидную активность и фитотоксичность. В момент нанесения размер ростков тестируемых растений изменяется 1в зависимости от вида, но в основномони содержат от 1 до 4 листков и высота их составляет от 2 до 12 см, Ре. в,зультаты приведены в табл, 2,П р и м е р испытаний 2, Пласт массовые горшки (диаметром 1 О см,высотой 10 см) заполняют верхним сло 35ем полевой земли и засевают семенамиийомеи пурпурной и канатника Теофраста и сверху засыпают землей, Определенное количество тестируемого соединения в виде эмульгируемого концентрата, соответствующего рецептуре примера 2 и разбавленного водой, раз фрызгивают по поверхности почвы припомощи небольшого ручного распылителя с распыляемым 10 л объемом на 45100 м, после чего почву хорошо перемешивают на глубине 4 см. Послеэтого семена сои и хлопка высеваютв горшки, В течение 20 дн в теплицепроисходит культивация растений иисследуется гербицидная активность.Результаты приведены в табл. 3.П р и м е р испытаний 3. Цилиндрической формы пластмассовыегоршки (диаметром 8 см, высоток 12 см)55наполняют землей с рисовых полей ивысевают в нее семена петушиногопроса, широколиственных сорняков(например, воробьиного проса, красностебельника, повойничка) и почкистрелолиста на глубину 1-2 см, Заливают горшки водой для обводнения.Рассаду риса с 2 листочками пересаживают в горшки и помещают для дальнейшего роста в теплицу. После 6 днопределенное количество тестируемогосоединения в виде эмульгируемого концентрата, соответствующего рецептурепримера 2 и разбавленного водой(5 мл) наносят в горшки путем полива. Тестируемые соединения оставляютдля дальнейшего прорастания в теплице на 20 дн, исследуется их гербицид"ная активность и фитотоксичность.Результаты приведены в табл, 4. П р и м е р испытаний 4. Пласт-, массовые горшки цилиндрической формы (диаметром 10-см, высотой 10 см) наполняют верхним слоем полевой почвы, засевают семенами петушиного проса, овса, огородной редьки и канатника Теофраста и выращивают.в течение 10 дн в теплице; Определенное количество тестируемого соединения в виде эмульгируемого концентрата, соответствующего рецептуре примера 2 и разбавленного водой, содержащей размазывающий агент, разбрызгивают на листву тестируемых растений сверху посредством небольшого ручного распьц 1 ителя с объемом 10 л на 100 мЧерез 20 дн культивации в теплице пюверяют гербицидную активность. Результаты приведены в табл, 5,изобретения Способ получения 2-замещенных фенил,5,6,7-тетрагидроЧ -изоиндол,3-дионов общей формулы1428196 ет укаэанные значения, при кипении реакционной массы в присутствии дегидратирующего агента в среде органи ческого растворителя - ароматическогоуглеводорода. д-ф-фф О, зснусООн О Таблица 1 Ох О и ВСНСООВ О Соеди- Хкение физическаяконстанта Выход,3а Табл И ц рбнц ктинность черный Я 5 5 0,16 5 5 о 0,63 2 0,16 0 5 0,6 з 0,16 1 0,16 1 0,63% инок яо омея ля 5 5 4 5 5 5 4 3 5 . 61428196 Таблица 3 Соединение Фитотоксичность канатник Тео- фраста ная 20 0 О 5 0 20 0 0 0 20 0 0 О 0 20 0 О 0 0 20 0 0 0 О 0 20 0 0 0 20 0 0 0 0 20 0 0 О Гербицидная активностьДозиров- Фитотокка сичность г/100 м 2 . Соеди- нение ОстРисовая рассада етушиное просо ро"лист 10 10 10 Дозировка,г/100 м соя куку рузаГербициднаяактивность вьюнокипомеяпурпурТаблица 4 Широколиствен ный сор няк1428196 12 Продогскение табл.4 Сое нен Гербицидная активностьировтоток- чность 0 мф туное осо исовая ассада ироко" Ос листвен роный сор лис няк 4 10 Таб Дозировкаг/100 м Соединение рбицидна вность Петунатникофраста ве огородная ино рос 3 10 Составитель Н. ГозаловаТехред А.Кравчук Корректор Н.Король дактор И.Касар одписно ираж 3 аказ 4870 59 город, ул. Проектная, 4. Производственно-полиграфическое предприяти ВНИИПИ Государственного ко по делам изобретений и о113035, Иосква, Ж, Раушска итета ССкрытий наб., д 5 5 5 5 5 5е