Способ ингибирования полимеризации (мет)акриловых мономеров

(191 011 1511 4 С 08 Р 2/42 А. Е. Ку.- В. Овчин- Калинин, башина ство СССР2, 1980,во СССР42, 1982. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(54) (57) СПОСОБ ИНГИВИРОВАНИЯ ПОЛИИЕРИЗАЦИИ (МЕТ) АКРИЛОВЫК ИОНОИЕРОВпутем добавления к мономеру ингибитора, о т л и ч, а ю щ и й с я тем,что, с целью увеличения эффективности ингибнрования, в качестве ингибитора используют ароматическиегидраэидц общей ФормулыАг-СОННЯН,где Аг - СаН, Ф ЯН 1 СеНц-, И12 Изобретение относится к химии полимеров, а именно к способу ингибироазния поли 1 черизации(мет)акрило-, вых мономеров при хранении их в складских условиях и при синтезе мономеров.Целью изобретения является увеличение эффективности ингибирования.П р и м е р 1. Для определения эффективности ингибирования (мет) акрилоши мономеров в процессе хранения в колбу загружают метилакрилат, тщательно очищенный от гидрохинона, добавляют определенное количество :ингйбйтора, колбу плотно закрывают и помещают в темное мссто. Температура испытания - комнатная, Через каждые 1,5-2 мес. берут навеску мономера для определения перекисных соединений.П р и м е р ы 2-38Испытания проводят по примеру 1, используя различные мономеры и ингибиторы.Условия испытаний и их результаты приведены в табл. 1, где метилакрилат - МА; метилметакрилат - ММА; бутилакрилат - БА; бутилметакрилат - БМА; акриловая кислота - . АК; метакриловая кислота - МАК.При.использовании в качестве ингибитора полимериэации метакриловой кислоты 0,01 мас.Е поли-Ф-нафтола (по известному способу) через 5 мес. ;хранения при 20-30 С содержаниефперекисных соединений увеличивается с 20 1 О до 15210 "моль/кг.П р и м е р ы 39-49. Исследование эффективности ингибирования при повьппенной температуре проводят следующим образом. Мономер, очищенный от гидрохинона, помещают в 4 пробирки, в каждую иэ которых добав 13031 2ляют равныеколичества ингибитора -гидразина бензойной кислоты. Пробирки нагревают при температуре, прикоторой происходит интенсивное обра зование перекиснцх соединений. Черезкаждые 15-20 ч одну иэ пробирок вынимают и определяют наличие полимераи количество перекисных соединенийв мономере. Концентрацию перекисных 10 соединений определяют йодометрическим методом с амперометрической индикацией конца титрования. Наличиеполимера в акриловой и метакриловойкислатах определяют визуально по 5 помутнению мономера, в эфирах этихкислот полимер высаждают метанолом.Появление окраски оценивают визуальноРезультаты испытания (мет)акрило вых мономеров представлены в табл, 2. Введение в мономеры ингибиторовне влияет на полимеризационную активность мономеров. Так, индукцион ный период нестабилизированногометилметакрилата (условия полимеризации 80 С, 0,1 мас.7 инициатора)составляет 30 мин; введение в мономер 0,5 мас.Х ингибитора - гидразида 30 бензойной кислоты - не влияет наполимеризационную активность и ин"дукционный период мономера равен30 мин (условия полимериэации теже). Индукционный период нестабилизиОрованной акриловой кислоты при 90 Св присутствии 0,01 мас.Х инициаторасоставляет 1 мин, при введении1,0 мас.Х ингибитора - гидразндабензойной кислоты - индукционный 40 период акриловой кислоты не меняется и равен 1 мин (условия полимеризации те же).л М Еэ о а б сс Е К х б о х1О б 1 дО а Х 1 Ей ; О Е оэео иох оло оло оло л сб ,х Е с в о=о;аФо:ожк а Л СО В О СЧфлеСЧ СЧ СЧО б Э к х б с ЦФ о И О х Х Ф 9 Ф : о о Э ь г о М о о Е а аФ х сб а х 1бо о г 4 л б а ъб ао ао Е б141о1111 о=о Ю о о ж 1 о и=о жи ж О 11 ,1 пч Й и сто о= о ф 1о .1 Ф О о2 Таблица 2 1213031 Количество по Окраскамоиомерапосле иа" Количество перекиснык соединений моль/кг МоноПример КонцентрацияингибиРеаим испытания мер Время,члимера,мас,йот моно Температура нагрева, С После нагрева До нагрева грева тора, мас.Х мера 39 АК 0,1 24,5 0 ч ОтсутБез измене. 60-15 70 0 стыует ння 70 1,9 070 ,9 103,910 " 16 10 ч 60-75 0,05 То не и и 0,005 60-75 70 4,3 0и 0,05 60-15 0 70 4,310-4 и 60-75 0,01 0 0,005 ,60-75 0 75 3,910и 46 МАК 0,05 75 и 0 47 БМА 48 БМА49 ММА 0,05 3,910 ф 3,91060-75 0)005 60-75 Отсут" ств ет Без изменения 90 0,1 0 Составитель Л, Валуев Редактор И. Егорова Техред М.Кузьма Корректор И. ЭрдейиЗаказ 723/35 Тираз 471 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5