Способ получения алкилзамещенных оксиароматических соединений

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН Ц 9) С 1 к -Н или СНЗ,1 =Н,ли лизатора, о т чающии состава, мас.7.:76,4-92,5 1,54-19,3 ржащии катализаторОкись кремнияОкись алюминияОкись титана или 0,3-4,5 0,2-0,4 0,4-0,6 цирконияОкись железаОкись кальцияОкись калия ил Е"-ф До 100, си кремния и чяет 5,9-60, а ствует в колироцесс алкилипри 150-230 С. натри или причем соотношение о окиси алюминия цеолитная фаза честве 5-35 ма составприсут.Еипвляют п 1 =0 - 3; ь =1-3; ования осущес ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(56) 1. Авторское свидетельство СССРМф 352868, кл. С 07 С 39/06, 1972,2. Арешидзе Х.И Бенашвили Е.М.,Чхеидзе К.И. Алкилирование фенолапропиловыми спиртами в присутствиисинтетических цеолитов. СообщенияАН Грузинской ССР, 75, 9 2, 345(1974).3. Кцвапоап 1 3 Кааба Р.,Та 1 е 1 К., А 11 У 1 а 1 оп оГ саеЬо 1пЬ А 1 ЕоЬо 1 з. - Л.СЬев. Яос., Ларап,57, 543 (1954).4. Патент Великобритании Р 1581428кл. С 2 С, опублик. 1980,5. Потоловский Л.А., Алкилирование фенола высокомолекулярными с -олефинами. - Труды ВНИИНП, 19 О,вып. 13, с. 35-42 (прототип).(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛЗАМЕЩЕННЫХ ОКСИАРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙобщей формулы 3(50 С 07 С 39/06; С 07 С 39,08; С 07 С 39/12, С 07 С 39/16, В 01 Х 29/06 Р, =алкил С-Сзо,путем взаимодействия соответствующе го оксиароматического соединения с алкилирующим агентом при нагревании в присутствии алюмосиликатного ката тем, что, с целью повышения выходацелевых продуктов, селективности процесса по моноалкилзамещенным и рас- Сширения ассортимента алкилируемых наодном катализаторе оксиароматическихсоединений, в процессе в качестве алкилирующего агента используют олефи- Сны С -С и/или спирты С,-Со, в качестве алюмосиликатного катализатораиспользуют высококремнистый цеолитсо 1117296Изобретение относится к усовершенствованному способу получения алкилэамещенных оксиароматичес.;их соединений, широко используемых в качестве термостабилизирующих присадок к маслам, топливам, полимернымматериалам.Известен ряд способов полученияалкилзамещенных оксиароматическихсоединений путем алкилирования окси Оароматических соединений олефинамии спиртами в присутствии неорганических гетерогенных катализаторовкислого характера,Нзвестен способ получения алкилфенолов путем алкилирования фенолаолефинами Сь-С 1 О в присутствии цеолита типа У в декатированной кальциеми магнием катионных формах С содержанием связующего - окиси алюминия18 вес.7. Процесс осуществляют придавлении 1-10 атм и 100-200 С. Выход целевых алкилфенолов составляет70-807 13,Известен способ получения алкипфенолов путем алкилирования фенолаизопропиловым спиртом в паровой фазе в присутствии синтетического цеолита типа У в декатированной натрием НИа-форме. Процесс осуществляютпри 270 С и объемной скорости реагентов 0,4 ч " . Выход целевых изопропилфенолов составляет 447 2 .Известен также способ полученияалкилпроизводных пирокатехина путемЗ 5его алкилирования спиртами в присутствии природного цеолита 1,кислыеглины упри 190-200 С. В процессе используется 10 вес.7, катализатора. Выход целевых продуктов не указан 1 3 1.Известен более общий способ прямого алкилирования оксиароматическихсоединений резорцина, гидрохинона,крезолов) первичными алифатическимиспиртами С 1-С,1 в присутствии окисиалюминия, полученной гидролизом ал.коксидов алюминия, при 200-400 Си 20 атм. Реакцию осуществляют принепрерывном удалении воды. В случае алкилирования резорцина н -гексиловым спиртом конверсия резорцина 50ф.за 1 О ч составляет 81,57 при селективности по 4-г ексилреэорцину 25, 57 14,1Недостатками указанных способовявляются низкая селективность по целевым моноалкилзамещенным оксиароматическим сОединениям; сложное аппаратурное оформление процессов высокоедавление и температура; невозможностьполучения алкилзамещенных продуктов иэ различных оксиароматических соединений с использованием одного катализатора.Наиболее близким техническим решением к предлагаемому является способ получения алкилфенолов путем алки. лирования Фенола 4 "олефинами СИ С в присутствии синтетического алюмосиликата (ВТУ-54 состава 810 82-867, АВ 0 11-137. Процесс осуществляют при 220 С и зквимолекуолярном соотношении реагентов. Выход целевых моноалкилфенолов 75-787 5 .Недостатками известного способа являются невысокий выход целевых продуктов и невозможность использования в процессе иных исходных оксиароматических соединений,Цель изобретения - повышение выхода целевых продуктов, селективности процесса по моноалкилзамещенным, а также расширение ассортимента алкилируемых на одном катализаторе оксиароматических соединений.Поставленная цель достигается способом получения алкилзамещенных оксиароматических соединений общей формулы Й-фМ где в =0-3; и =1-3; Я=Н или СН , К =Н, СН"10 Н или Я =алкил С -Сзопутем взаимодействйя соответствующего оксиароматического соединения сю 0 алкилирующим агентом - олефином С-С. и/или спиртом С-С в присутствии алюмосиликатного катализатора - высококремнистого цеолитсодержащего алюмосиликата состава, мас,7.;Окись кремния 76,4-92,5 Окись алюминия 1,54-19.,3 Окись титана или 0,3-4,5 0,2-0,4 Оэ 4 Оэб цирконияОкись железаОкись кальцияОкись калия илинатрия До 100,причем соотношение окиси кремния и11172окиси алюминия составляет 5,9-60,а цеолитная аза присутствует в количестве 5-35 мас.% и процесс алкилирования ведут при 150-230 С,Проведение процесса предлагаемымобразом увеличивает общий выход по"лезных продуктов до 90%, а селективность по моноалкилзамещенным оксиароматическим соединениям - до 92%.Указанные катализаторы и температурные условия обеспечивают определенную и повышенную в сравнении с известным селективность процесса ( всреднем на 10%).Проведение процесса при более высоких температурах - выше 230 С, хотя и позволяет получить большую конверсию по исходному продукту, носелективность его именно по моноалкилзамещенным весьма низка, 20Проведение процесса при температуре ниже 150 С нецелесообразно, таккак реакция алкилирования практически не идет, Использование более широ"ких фракций как олефинов, так и 25спиртов расширяет ассортимент целевых продуктов.Цеолитсодержащий катализатор готовят следующим образом.Состав 1, К 2100 г 67.-ного водноого раствора силиката натрия при 70 Си перемешивании медленно добавляют30%-ную серную кислоту до рН 5. Полученный гель, содержащий 60,8 г Б 10,выдерживают в течение 2 ч. Затем до -бавляют гидрогель, содержащий 5,9 гА 10 и 3,8 г каолина (Б 10 - 45,27,А 1205 - 42,4%, СаО - 0,8%, Т 1020,5%, РеО - 0,4%, остальное - водаПосле тщательного перемешивания исуспендирования в 1,5 л воды добавля 40ют 17,6 г цеолита, Полученную массуцентрифугируют, сушат, формуют, прокаливают при 520 ОС. После охлажденияобрабатывают 40%-ной НБ 04 в течение6 ч, промывают водой до отсутствияионов БО , сушат и прокаливают подвакуумом при 250 С в течение 3 ч.Гидрогель алюминия готовят прибавляяконцентрированную аммиачную воду к300 мл, в которых растворено 19,8 гА 1(БО 4)з (считая на безводный продукт 1. Алюмогель промывают водой донейтральной реакции.Цеолит готовят следующим образом.К 480 мл 67-ного раствора БаБ 10 55добавляют 307,-ную Н Б 04 при йеремешивании до рН 4,5, йоддерживая температуру 40-45 С. Затем фильтруют 96 4и добавляют к гелю 250 мл 4%-ного водного раствора Т 1 С 1 . При 80 С нейтрализуют при перемешивании концентрированной аммиачной водой до рН 6,0, Суспензию фильтруют и 17,6 г полученного цеолита добавляют к ранее приготовленной алюмосиликатной матрице.Получают катализатор следующего состава,7,: окись кремния 83,2, окись алюминия 8,6, окись титана 4,5; окись железа 0,4; окись кальция 0,4, окись натрия 2,9; соотношение Б 102: Л 1 О составляет 19,7, содержание цеолитной фазы - 22,07Состав 2, К 1728 г 67-ного водного раствора силиката натрия при 70 С и перемешивании медленно добавляют 30%-ную серную кислоту до рН 5 . Полученный гель, содержащий 52,2 г Б 10, выдерживают в течение 2 ч. Затем добавляют гидрогель, содержащий 0,36 г А 8209 и 5,1 г каолина, (Б 10 45,2%; А 1 03 42,4%; СаО 0,87.; Т 102 0,57 ГеО 0,47., остальное вода ). После тщательного перемешивания и суспендирования в 1,5 л воды добавляют 28 г цеолита, Полученную массу центрифугируют, сушат, формуют, прокаливают при 520 ОС, После охлаждения обрабатывают 40%-ной Н БОв течение 6 ч, промывают водой до отсутствия ионов БО,сушат и прокаливают под вакуумом при 250 С в тео чение 3 ч. Гидрогель алюминия готовят прибавляя концентрированную аммиачную воду к 600 мл, в которых растворено 40,8 г А 1(БО )(считая на безводный продукт ). Алюмогель промывают водой до нейтральной реакции.Цеолит готовят следующим образом. К 1500 мл 6%-ного раствора КБ 10 добавляют 307.-ную Н 504 при йеремешивании до рН 4,5, йоддерживая температуру 40-45 С. Затем фильтруют и к гелю добавляют 110 мл 4%-ного водного раствора ЕгС 1 . При 80 С нейтрализуют при перемешивании концентрированной аммиачной водой до рН 6,0. Суспензию фильтруют и 28 г полученного цеолита добавляют к ранее приготовленной алюмосиликатной матрице. Получают катализатор следующегосостава,%: окись кремния 76,4, окисьалюминия 19,3; окись циркония 0,5;окись железа 0,3; окись кальция 0,4;окись калия 3,1.Состав 3, К 2400 г 67.-ного водного раствора силиката натрия при70 С и перемешивании медленно добавляют 30%-ную серную кислоту дорН 5. Полученный гель, содержащий 570,8 г БхО , выдерживают в течение2 ч. Затем добавляют гидрогель, содержащий 5,9 г А 00 и 3,8 г каолина (ЯхО 45,4% АР О 42,4% СаО0,87., Т)0 0,57; Ре О 0,4%, остальное - вода ), После тщательного перемешивания и суспендирования в 1,5 лводы добавляют 28,0 цеолита. Полученную массу центрифугируют, сушат,формуют, прокаливают при 520 С. После охдаждения обрабатывают 40%-нойНЯО,) в течение 6 ч, промывают водой до отсутствия ионов ЯО , сушати прокаливают под вакуумом при250 С в течение 3 ч. Гидрогель алюминия готовят прибавляя концентрированную аммиачную воду к ЗОО мл, вкоторых растворено 19,8 г А 1(БО),)считая на безводный продукт ). Алюмогель промывают водой до нейтральной реакции.Цеолит готовят следующим образом.К 740 мл 6%-ного раствора Ма ЯОдобавляют 30%-ную НфО) при йереме.шивании до рН 4,5, поддерживая тем Опературу 40-45 СЗатем фильтруют ик гелю добавляют 100 мл 47-ного водного раствора ТтСГ, При 80 С нейтрализуют при перемешивании концентрированной аммиачной водой до рН6,0. Суспензию фильтруют и 28 г полученного цеолита добавляют к ранееприготовленной алюмосиликатной матрице,Получают катализатор следующегосостава,7,: окись кремния 88,7, окисьалюминия 7,5; окись титана 1,9,окись железа 0,2; окись кальция 0,3,окись натрия 1,4. СоотношениеЯ 10.А 1 03 составляет 11,8; содержание цеолитной фазы - 35,07.,Из приведенных методик видно каким образом достигаются необходимые соотношения Я 10 .А 1 О , процентное содержание того или ийого окисла, а также цеолитной фазы. Влияние катали- затора на конверсию алкилируемого реагента и селективность образующегося продукта можно проследить на примере алкилирования с -нафтола Н -до 55 деценом см, таблицуПродукты алкилирования отделяют от катализатора декантацией, катализатор используют однократно. Возможно и повторное использование катализатора, для чего необходимо промытьего растворителем, просушить и прогреть при 250-350 С.П р и м е р 1. Для работы исполь-.зуют высококремнистый цеолитный ката-лизатор состава,Е; окись кремния80,1, окись алюминия 13,8; окись титана 3,5, окись железа 0,4 окиськальция 0,4, окись натрия 1,8 соотношение Б 10 фА 1 0 равно 5,0; содержание цеолитной фазы - 35,0%,В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником с насадкой Дина"Старка загружают 21 г катализатора, 23,8 г /3 -нафтола 10,2 моль)и 75,2 г 0,21 мольфракции высших спиртов С -С состава,мас.%: С -25; С 21;Сд 7;С -23 и С, - ,)4.Реакцию проводят прй 220 С в течение, 4 ч, Продукты реакции отделяют от катали.затора и подвергают вакуумной дистилляции. После отгонки непрореагировав"ших спиртов, олефинов и р -нафтолаполучают основную фракцию целевогопродукта 189 г следующего состава:моноалкилнафтолы - 73,0 г с т.ки.168 С/О, мм рт.ст,: диалкилнафтолы -10,6 г с т,кип. 170-190 С/0,1 мм рт.ст,;триалкилнафтоль - 5,4 г с т,кип.190-203 С/0,1 мм ртст.Конверсия ф -нафтола составляет89,07, а суммарный выход моноалкилзамещенных р -нафтолов - 82,0%,селективность по сумме моноалкилзамещенных р-нафтолов - 92,7.П р и м е р 2. Для реакции беруткатализатор следующего состава,7.:окись алюминия 8,6 окись титана 4,5окись железа 0,4; окись кремния 83,2,окись кальция 0,4, окись натрия 2,9,соотношение Я 102.А 1 О равно 9,7;катализатор содержит 12% цеолитнойфазы,В колбу помещают 20,1 г катализатора, 45,6 г 0,2 моль) дифенил"олпропана и 50,0 г (0,2) моль) Фракции высших олефинов С 1 ь-С 2 б состава250-295 С/1,5 мм рт,ст.; триалкилдифенилолпропан - 9,5 г, желтая вязкая жидкость с т.кип. 300 С/1,5 ммрт.ст.Конверсия дифенилолпропана состав. 5ляет 88,77., а выход моноалкилзамещенного дифенилолпропана -80,7,селективность по моноалкилзамещенному дифенилолпропану - 90,27,П р и м е р 3. В колбу помещают ц15,8 г катализатора такого же состава, как в примере 1, 33,4 г 10,3моль) анизола и 4,8 г (0,3 моль)йдецилового спирта. Реакцию проводятОпри 150 С в течениеч. После вакуумной дистилляции получают 9,8 гпродукта следующего состава: 0-дециланизол - 59,5 г, слегка желтаяжидкость, с т.кип. 121 еС/ мм рт,ст./дидециланизолы - 5,7 г, желтая жид- ( 2 п,.кость с т,кип, 140-150 фС/1 мм рт.ст./нолидециланизолы - 4, г; светлокоричневая жидкость с т.кип. 14 С/1мм рт.ст,Конверсия анизола составляет 2591,37, а выход целевых продуктов,преимущественно о -дециланизола -85,27, Селективность по о -дециланизолу - 93,57.П р и и е р 4. Для проведенияреакции берут 19,0 г катализатора,содержащего 31,07 цеолитной фазы,при соотношении 80 .А 1 0, равном23,7, 33,0 г 0,3 моль) гйдрохинонаи 4,8 г 10,3 моль)а -октадецена.Состав катализатора: окись кремния 90,1; окись алюминия 3,8; окисьциркония 0,3; окись железа 0,4;окись кальция 0,; окись калия 4,8,Реакцию проводят при 200 С в течение4,5 ч. Реакционную массу разгоняютв вакууме. После отделения непрореагировавших продуктов получают 87,1 галкилгидрохинонов следующего состава:монооктодецилгидрохинон - 68,8 г,жидкость с т.кип.170-172 С/1 мм рт.ст,;о, 45диоктадецилгидрохиноны - 7, г, жидкость с т.кип, 190-200 С/1 мм рт,ст.кубовый остаток - 1,24 г, вязкаяжидкость с т.кип, 200-216 С/1 мм рт,ст.50Конверсия гидрохинона составляет93,2 , а суммарный выход моно- идиалкилгидрохинонов - 8,17, Анализпродуктов по примерам 1-4 проводятметодами ЯМР-, ИК-спектроскопии и 55жидкостной хроматографией.П р и м е р 5. Для проведения реакции берут 20,8 г катализатора тако-. го же состава, как в примере 4, 33,0 г (О,З моль) резорцина и 9,3 г 10,3 моль) фракции высших жирныхС О ф Сщ - 30, 3. Реакцию проводят при 195 С в течение 5 ч. Получают 88,9 г продукта следующего состава: моноалкилзамещенные резорцина - 74,1 г,о светлая жидкость с т.кип. 174-81 С/ 1 мм рт.ст.; диалкилэамещенные резорцина - 10,2 г, желтоватая жидкость с т.кип. 185-192 С/1 мм рт.ст,; триалкилзамещенные резорцина - 4,6 г,,о вязкая жидкость с т.кнц. 200-23 С/ 1 мм рт,ст.Конверсия реэорцина составляет88,67, а выход продуктов моноалкилирования ". 83,47, селективность по моноалкилзамещенным резорцинам 93,77, Анализ проводят так же, как в примере 4.П р и м е р . В колбу помещают 40,7 г ),0,38 моль) пирокатехина, 83, г 0,37 моль ) о).-гексадецена и 24,1 г катализатора такого же состава, как в примере 4. Реакцию проводят при 200 С в течение 4,5 ч. Выделяют 93, г целевого продукта следующего состава: моногексадецилпнрокатехин - 5,5 г, светлая жидкость с т.кип, 132-140 С/1 мм рт.ст.; смесь дигексадецилпирокатехинов 5,1 г, желтая жидкость с т.кип.10-178 С/ мм рт.ст.Конверсия пирокатехина составляет 82,77, а суммарный выход продукта алкилирования - 75,7П р и м е р 7. В колбу помещают 12,3 г катализатора, такого же состава,.как в примере 1, но содержаще-. го 5,87. цеолитной фазы, при соотношении БдО :А 1 О , равном 5,8, 37,2 г 0,3 моль) гваякола и 30 г (0,3моль ) Н-гексилового спирта. Реакцию проводят при 55 С в течениео3 ч. После разгонкн в вакууме получают 5,3 г продукта, который представляет собой преимущественно моногексилгваякол с т,кип. 93 С/ мм рт.ст.Конверсия гваякола 89,17, а суммарный выход продуктов алкнлирования - 70,97.П р и м е р 8. В колбу помещают 10,4 г катализатора такого же состава, как в примере 2, 28,8 г 1 0,2 моль) а -нафтола и 23,2 г 0,2 моль) н -додецена. Реакцию проводят при 200 С в течение 5 ч. После, отделения непрореагировавших продук-,тов путем вакуумной раэгонки получают 54,6 г алкилированного с-нафтола следующего состава; додецилЫ-нафтол - 39,3 г. в светл жидкостьс т.кип. 121-123 С/1 мм.рт,ст.; дидодецил-с-нафтолы - 2,4 г, желтоватая жидкость с т.кип. 130-143 С/мм рт,ст.; смесь продуктов полиалкилирования - 1,5 г, вязкая жидкостьс т.кип. 1.50-16 С/1 мм рт,ст.Конверсия Й-нафтола составляет87,7%, выход додецил-Ы-нафтола72,0%, селективность по додецил-Ынафтолу - 82%, а суммарный выходалкилнафтолов - 79,1%,П р и м е р 9. В колбу помещают14,3 г катализатора такого же состава, как в примере 1, 27,06 г (0,25моль ) и -крезола и 31,0 г (0,25 моль)с-нонена, Реакцию проводят при 180 Св течение 4 ч. После вакуумной разгонки получают 53,7 г продукта следующего состава: нонилкрезол - 34,9 г,светлая жидкость с т,кип. 220-230 С/1 мм рт,ст.; динонилкрезолы - 3,1 г,слабо-желтая жидкость с т.ки 7, 230242 С/1 мм.рт.ст.Конверсия п -креэола составляет84,1%, выход нонилкрезола - 65,0%,а суммарный выход продуктов алкилирования - 70,8%.П р и м е р 10, В колбу помещают23,8 г (0,2 моль ) )3 -нафтола, 44,8 г0,2 моль) с( -гексадецена и 14,6 гкатализатора такого же состава, какв примере . Реакцию проводят при230 С в течение 1 ч.Конверсия А -нафтола составляет72%, выход фракции моногексадецилнафтолов с т,кип. 130-132 С/1 ммрт.ст. 42,8 г64,0%, а селективность по моногексадецилнафтолам -89,0%. Анализ продукта проводят методами, описанными в примере 1,П р и м е р 11. Для работы ис.пользуют цеолитный катализатор состава,%: окись кремния 92,5; окись алюминия 1,54, окись титана 1;4, окисьжелеза 0,2; окись кальция 0,6; окисьнатрия 3,7; при соотношении 8102.А 10 з, равном 60, содержащий 5,0%цеолитной фазы. В колбу помещают10,3 г катализатора, 28,8 г (0,2моль ) с -нафтола и 23,2 г (0,2 моль )Н -додецена. Реакцию проводят при200 С в течение 5 ч, После отделениянепрореагировавших продуктов иолучают 49,1 г продуктов алкилиронания,Конверсия с-нафтола составляет81,6%, выход монододецил-с(-нафтола 65,3%, суммарный выход алкилнафтолов71,2%, а селективность по монододецил-с-нафтолам - 80,2%. Свойства алкилнафтолов приведены в примере 8.П р и м е р 2. Для работы используют цеолитный катализатор состава,%: окись кремния 74,4, окись алюминия 19,3; окись циркония 0,5; окисьжелеза 0,2окись кальция 0,6 окиськалия 3,0 при соотношении ВОА 1 03, равном 24,6, содержащий 35%цеолитной фазы. В колбу помещают23,8 г (0,2 моль) /5 -нафтола, 44,8 г(0,2 моль)с -гексадецена и 14,6 гкатализатора. Реакцию проводят при220 С в течение 4 ч.Конверсия 8 -нафтола составляет848%, выход моногексадецилнафтолов 47,0 г (70,3%), а селективность помоногексадецилнафтолам - 89,0%.Свойства моногексадецилнафтола приведены в примере О.П р и м е р 13. Для работы используют цеалитный катализатор такого же состава, как в примере 12. Вколбу помещают 10,3 г катализатора,28,8 г (0,2 моль )с -нафтола и 23,2 г0,2 моль) н -додецена, Реакцию про"водят при 200 С в течение 5 ч. Выдеоление продуктов и их свойства описаны в примере 8,Конверсия с(,-нафтола составляет79,8%, выход манододецил-с-нафтола -41 г (61,2% ), а селективность по монододецил-с-нафтолу - 76,8%.П р и м е р 14. Реакцию проводятсогласно примеру 10, но при 240 С.Конверсия )5 -нафтола составляет 80,1%,суммарный выход фракции моногексадецилнафтолов - 32,8 г (49%), а селективность по моногексадецилнафтолам 61%.П р и м е р 15. Реакцию проводятсогласно примеру 10, но при 140 С.После отгонки в вакууме непрореагировавших исходных компонентов обна-руживают лишь незначительные количества целевых продуктов.Конверсия 0 -нафтола составляет4,8%.П р и м е р 16. Для работы используют высококремнистый катализатор такого же состава, как в примере 1, В колбу загружают 22,2 г1117296 12 23,8 г 0,2 моль-нафтола и 20,3 г катализатора, Реакцию проводят при 220 С в течение 4 ч.Процесс выделения продуктов и их свойства описаны в примере 1. 5Конверсия /3 -нафтола составляет ф 903, Суммарный выход моноалкилзамещенных р -нафтолов составляет "85,0/., а селективность по моноалкилзамещенным р -нафтолам - 94,5 Е, 10П р и и е р 17. Для работы используют такой же катализатор, как в примере 1. В колбу загружают 47,6 г 0,4 моль)-нафтола и 40 г ( 0,4 моль) фракции высших спиртов 15 и олефинов, получаемых в производстве высших жирных спиртов, следующего состава,Е высшие жирные спирты С -С -67," высшие олефины С.С" 32, примеси высших парафинов 1 Х. 20 Реакцию проводят при 220 С в течение 4 ч. Процесс выделения продуктов и их свойства описаны в примере 1.Конверсия р -нафтола составляет 853, суммарный выход моноалкилэаме щенных ф -нафтолов 79,1 Е, а селективность по моноалкилзамещенным р-нафтолам - 933.Использование изобретения по сравнению с известными способами обеспечивает увеличение выхода продуктов моноалкилирования, обладающих наиболее ценными свойствами, в среднем на 10-123, За счет использования более широкого состава как по олефинам, так и по спиртам достигается расширение ассортимента получаемых продуктов. Кроме того, предлагаемый способ позволяет проводить алкилирование как с низшими, так и высшими спиртами, олефинами, чего невозможно40 достичь с помощью известных способов. Состав катализаогтора, мас.аокись кремния 83,2 92,5 76,4 окись алюми 8 уб 1,54 19,3 ния окись титана 4,5 1,4 окись циркония 0,5 окись железа 0,4 0,2 0,2 О,б окись кальция 0,4 0,6 3,76 окись натрия 2,9 3,0 окись калия Отношение окиси кремния и окисиалюминия 9 в 7 6010 24 ьб Содержание цеолитной фазы,мас.й 22,0 5,0 35,0 Выход монододе- цилальфа- цил-альфа-нафтола,мас.Х 72,0 71,2 61,2 Селективность по монододецилальфа-нафтолу,7. 82,0 80,2 76,8 Конверсияпоальфа-нафтолу,й 87,7 81,6 79,8 Заказ 7145/16 Тираж 409 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 13035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5